【酸式CAS名】1-Naphthalenesulfonic acid, 3-[[4’-[(6-amino-1-hydroxy-3-sulfo-2-naphthyl)azo]-3,3’-dimethoxy-1,1’-biphenyl-4-yl]azo]-4-hydroxy-

【酸式CAS号】[25255-05-4]

【CAS名】同上, Disodum salt

【CAS号】[6449-35-0]

【产品结构式】略

【分子式/分子量】C₃₄H₂₅N₅Na₂O₁₀S₂ = 773.70

【用途】织物染色和非纺织品的着色。

资料I：PB 25626, Methods for production of dyestuffs, 1932-1939, 1107页, 【Price】Microfilm $6.00, Enlargement print $111.00.

PB 25626, 1177-1182, Process for producing “Diamineralblau CVB”, Aug 1938-Jan 1939. 【Price】Microfilm $1.00. Photostat $1.00.

The first page in this folder contains directions for producing 7,200 kilograms of a paste of the dye named in the title. On the pages following, the production of similar amounts of “Benzokupferblau B”, “Benzokupferblau BC”, and “Brilliantkupferblau BW 40” are described in detail. In German. (这是美国人的介绍文，资料原件本人未抄录)

资料II：PB 82232, Production of dyes, 1939-1946, 1078, 【Price】Microfilm $7.00, Enlargement print $109.00.

PB 82232, 607. “Benzokupferblau BF”, 1946年德文生产工艺, Price: $2.00.

From bianisidine [119-90-4], 1-naphthol-4-sulfonic acid [84-87-7], and γ-acid (应该是J-acid) [87-02-5].

PB 82232, 614, “Diamineralblau CVB”, 1946年德文生产工艺, 【Price】$2.00.

From bianisidine [119-90-4], 1-naphthol-4-sulfonic acid [84-87-7], and γ-acid (应该是J-acid) [87-02-5].

资料III：M.A. Чекалин. Ф.Ф. Eремин Производство Aзокрасителей Госхимиздат 1952年出版，стр，259，Прямой Синий КМ = C.I.直接蓝151.

译文1：张健平译《直接蓝KM 之制造》 [J]染化月刊, 1953, 12, 26-27, 摘录如下, (本人有加注! [91-91-8] 已上传)

(1)   【4,4’-二氨基-3,3’-二甲氧基联苯的重氮化=得[91-91-8]】，244公斤4,4’-二氨基-3,3’-二甲氧基联苯[119-90-4]，在2000公斤水及92公斤盐酸中调匀，用冰冷却至0°C，在0 - 2°C时注入138公斤亚硝酸钠溶液进行重氮化，要慢慢地在1小时内注入，使加到溶液内的亚硝酸钠量不致散逸或显著地过量在重氮化时，要有足够过量的盐酸，在刚果红试纸上应现明显的蓝色。亚硝酸钠溶液加入后，搅拌30分钟，至淀粉碘化钾试纸上的反应不消失为止，重氮化合物溶解在溶液内。如4,4’-二氨基-3,3’-二甲氧基联苯溶液质量不纯，在重氮化时将强烈地发生泡沫，结果染料的质量变坏，产量降低。在偶合以前，重氮化合物应小心地以碳酸钠溶液中和，至在刚果红试纸上不显酸性反应为止。对J酸和1,4-萘酚磺酸溶液的偶合，需要在不同的槽内进行。227公斤J酸溶在2500公斤水与370公斤碳酸钠中，234公斤1,4-萘酚磺酸溶在2500公斤水与125公斤碳酸钠中，所用碳酸钠的量，对生成物的溶解和对偶合反应的进行都是足够的。

(2)   【第一步偶合(与J酸)】4,4’-二氨基-3,3’-二甲氧基联苯的重氮化物倒浴槽内，用冰冷却至0°C，并小心地以碳酸钠溶液中和，直至在刚果红试纸上不再显蓝色。加入少量丁醇或樟脑油，以消减形成的泡沫。很快地在4-5分钟内在良好的搅拌下注入配好的90% J酸，以J酸的加入量来控制偶合的进行。以H酸溶液测试4,4’-二重氮-3,3’-二甲氧基联苯 [91-91-8]在滤纸上流出的无水溶液(形成蓝色)，以对硝基重氮苯溶液测试J酸流出的溶液(J酸显出橙红色)。J酸溶液加入的速度，需在整个过程中使反应物中具有微过量的J酸，同时跟着以H酸检验在溶液中的4,4’-二重氮-3,3’-二甲氧基联苯，按颜色的强度来判断重氮化合物的量。當反应物中的4,4’-二重氮-3,3’-二甲氧基联苯消失后，即停止J酸溶液的加入，微过量的J酸即沉淀而出。偶合在碱性媒介进行中，温度3-4°C，与J酸偶合的时期应当不超过15-20分钟。第一步偶合的结果，形成单偶氮染料，因其尚含有一个重氮根，因而具有重氮化合物所有的特性。在制造直接蓝KM上，同J酸偶合是最重要的阶段。这个过程应当进行得快，因为重氮化合物留在碱液中时间较长即被分解，也能在偶合时形成不活泼的亚硝胺。计算的J酸溶液应当是很准确的，如加入多余的J酸，能使4,4’-二重氮-3,3’-二甲氧基联苯两个分钟就酸进行部分偶合而形成紫色染料，此项杂质影响直接蓝KM的色光，必须防止。如J酸的加量不足，过量的4,4’-二重氮-3,3’-二甲氧基联苯沉淀出，下一步与1,4-萘酚磺酸偶合后即形成蓝色染料-直接天蓝G。

【抄注】= C.I.直接蓝8，其色光较直接蓝KM为绿，而着色量较小，因此直接天蓝G在直接蓝KM中也是不容许存在的。

(3)   【第二步偶合(与1,4-萘酚磺酸)】當与J酸很快地偶合完了，成为单偶氮染料后，在5分钟内即注入1,4-萘酚磺酸溶液，升温至8-10°C。第二步偶合也在碱液中进行，搅拌至少于2小时，同上检验在溶液中有无未作用的过量1,4-萘酚磺酸(试样在滤纸上与重氮苯溶液应显橙色)。为了使偶合作用完全，在1小时内逐渐加热至25°C，并在此温度再搅拌1小时，偶合完结，加热染料至80°C，并加食盐盐析，至滤液比重达1.10-1.11，滤液是很浅的紫色。

译文2：化学工业试验所染料室译，[M]《偶氮染料的生产》，重工业出版社出版，1954年，P.217，直接蓝KM。

直接蓝KM(Прямой Синий)

【注】译文基本上与”染化月刊”相同，不再抄录。

资料IV：Colour Index Second Edition, 1956年, Volume 3, Page 3184, C.I. 24175, C.I. Direct Blue 151 (Reddish blue).

【结构式】略

【制法】Dianisidine --> (1) Nevil and Winther’S acid  (2) (alk.) J acid

【Discoverer】Badische Co., 1893

【生产工艺参考文献】FIAT 764-Benzokupferblau B, BC. (抄注：未提及特种文献PB报告号)。

资料V：上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》，1976年，P.163-164，直接铜蓝2R (直接铜蓝KM)

【产品结构式/工艺路线】略

【操作方法】如下：

1.      【重氮化】重氮桶中放水600升，搅拌中加入100% 3,3’-双甲氧基联苯胺122公斤，98% 硫酸105.6公斤，打浆2小时后降温至0-5°C，加磺酸化蓖麻油1公斤于30分钟左右加入相当100%亚硝酸钠68.99公斤(30% 亚硝酸钠溶液)进行重氮化反应，终点碘淀粉试纸呈蓝色，温度0-5°C体积为3000升，待偶合。

2.      【NW酸J酸溶解】在溶解桶内放水600升，加热至85°C，搅拌中加入100% NW酸111.99公斤，用液碱30%约307.4公斤调整pH为7.5-8，使之完全溶解。透明，另外再在另一溶解桶内放水600升，加热至35-40°C搅拌中加入J酸100% 119.54公斤用30%液碱约60公斤调整pH为7.5-8使之完全溶解透明。将已溶解透明的NW酸J酸配比为1:1放入偶合桶中，在搅拌中加入(95%)纯碱400公斤，搅拌15分钟，调整温度为10-15°C，体积3500升，待偶合。

3.      【偶合】将反应好的重氮盐于1小时左右均匀地加入偶合桶中进行偶合反应。當重氮盐加入一半或物料稠厚时，加入再制盐180公斤进行盐析，终点pH值为9左右，体积为6500升左右重氮盐不过量，搅拌2小时快速升温，升温至40-50°C时按体积折算8-10%的再制盐(扣去偶合中途加盐盐析的数量)约400公斤左右，继续升温至90°C，即可过滤。得量1000公斤。

资料VI：天津染料工业汇编，1980年，P.84-85，直接铜蓝 = C.I.直接蓝151

【产品结构式/反应方程式】略

【操作方法】如下：

1.      【重氮化】在重氮罐中加水600升，在搅拌中加入100% 硫酸70.8公斤，100% 3,3’-二甲氧基联苯胺102.48公斤进行打浆，4小时后降温至0-5°C，于30分钟左右加入100%的亚硝酸钠61.95公斤(30% 亚硝酸钠溶液)进行重氮化反应，温度0-5°C，体积为2800升，待偶合。

2.      【NW酸，J酸的溶解】在溶解罐内加水600升，在搅拌中加入100% NW酸94公斤，升温至80°C，加入纯碱219.6公斤，使之完全溶解，在另一溶解罐内加水600升，在搅拌中加入100% J酸95.3公斤。升温至35°C，用100%的液碱约16.8公斤，调整pH值为7.2，并使之完全溶解，然后将已溶解透明的NW酸，J酸放入偶合罐中，搅拌15分钟，调整温度为10-15°C，体积3000升，待偶合。

3.      【偶合】将反应好的重氮盐于40分钟均匀地加入偶合罐中进行偶合反应，當重氮盐加入一半或物料稠厚时，加入再制盐100公斤，终点PH值为8，体积为5800升，搅拌3小时开始升温至90°C，加入再制盐300-400公斤，即可过滤。

【原料消耗定额】略

资料VII：章思规主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社出版，1992年，# 16850 直接铜蓝2R。

此资料为上海《染料生产工艺汇编》的抄录文。(注：内部资料正式变为“公开出版物”)

资料VIII：国内染料专业出版物

1.      丁忠传主编《染料品种指南》，中国化工信息中心出版，1959年，P.319-320，C.I.直接蓝151 (C.I. 24175)

【色调/化学结构/制法/主要文献】均译自Colour Index，只增加了【商品名称和生产厂家】

2.      杨新玮、肖刚等主编《世界染料品种-2000年》，P.805-806，C.I.直接蓝151 (C.I. 24175)

【化学结构/色调/性状与用途/牢度性能/制法/参考文献】均译自Colour Index，其中CAS号[110735-25-6]为商品色号，增加了中英文【商品名称及生产厂商】。

3.      肖刚、杨新玮等主编《世界染料品种-2005年》，全国染料工业信息中心出版，P.421-422，C.I.直接蓝151 (C.I. 24175)。

资料基本同上，【参考文献】增加了“天津染料生产工艺汇编和上海染料生产工艺汇编”。

4.      何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P.659-660，C.I.直接蓝151 (C.I. 24175)。

同上，P.2060-2102，其中P.2070，请读者可增加[6449-35-0] - C.I.直接蓝151 P.2071将[6499-35-0]除去！

【资料增加】如下

(1)   CAS号，其中[110735-25-6]为商品名色号；[25255-05-4]为产品的酸式号；[6499-35-0]错了，应该是[6449-35-0]

(2)   国内商品名称

(3)   分子式/分子量

(4)   化学名称

(5)   参考文献增加了特种文献编号，其余同前

【寄语】2021年已经过去，2022年即将来临，明年仍需继续努力，但是不知道如何才是“老有所为” “老有所用”，希望能有人指导，特别是“化工学会，染料学会”和“染料协会”以及读者们的指导！本人在这里提前谢谢你们！

陈忠源 2021年12月30日，星期四