C.I. 溶剂橙107 (= C.I. 分散橙47) 合成工艺     CAS号 [5718-26-3]

CAS名：

1H-Indole-5-carboxylicacid,2-[(1,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-henyl-4H-pyrazol-4-ylidene)ethylidene]-2,3-dihydro-1,3,3-tri-methyl-, methyl ester.

用途: 塑料着色。           反应类别: 缩合。     反应式: 有两条路线，如下（本人有加注）。

专利动态:  CAS号 [5718-26-3] 有二条路线（1）和（2）。 

路线（1）: 德国专利。DE 1172387 – Bayer . 1964-06-18. 抄录如下：

25.9 Gewichtsteile 1,3,-Trimethyl-5-carbomethoxy-2-methylenindolin-ω-aldehyd und 17.4 Gewichtsteile 1-Phenyl-3-methyl-5-pyra-

Zolon werden mit 200 Volum-teilen Äthanol 10 Minuten unter Rückfluss gekocht.  3 Volumteile Piperdin eingetropft und die Masse 2 Stunden Rückfluss im sieden gehalten.  Beim Abkühlen scheidet sich der Farbstoff in leuchtend-orangeroten Kristallen ab; die nach Umkristalliserten aus Dioxan bei 231 bis 2320 schmelzen.  （抄注：产品熔点231-232℃）。

路线（2）: 欧洲专利。EP 1239009 – Bayer. 2002-09-11. 抄录如下：

[0044] 46.2 g 1,3,3-Trimethyl-2-methlen-indolin-5-carbosäuremethlester werden Stickstoff in 100 ml n-Butanol gelöst.  Dann gibt man 34.8 g 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) zu und verrührt ca. 10 Minuten.  Nach Zusatz von 22.0 g Orthoameisensäuretrimethylester und 1 ml Eisessig erhitzt man 5 Stunden zum Rückfluss (102 bis 105℃).  Dann setzt man 3 g Orthoameisensäuretrimethylester nach und hält noch weitere 10 Stunden bei Rükfluss.  Man lässt unter Rühren abkühlen und rührt 2 Stunden nach.  Dann filtriert man unter Anliegen eines Vakuums ab, wäscht mit 200 ml Methanol, dann mit 500 ml heissen Wasser und trocknet bei 80℃ im Vakuum.

[0045] Man isoliert 78.8 g Farbstoff, der zu ＞98.5% aus dem unsymmertrischen Methinfarbstoff folgenden Former 1 besteht.  Der Farbstoff fäbt Kunststoff. Z. B. Polystyrol, in der Massekräftige Orange. Ohne Eisessig als Katalysator ist die Ausbeute ca. 4% geringer.

路线（2）:  Bayer 公司同时申请了中国专利。 CN 1374349. 2002-10-16. 抄录如下。

在氮气下，将46.2 g 的1,3,3-三甲基-2-亚甲基二氢吲哚-5-羧酸甲酯溶解在正丁醇中，加入34.8 g的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮并大约10分钟，在添加22.0 g的原甲酸三甲酯和1 ml的冰乙酸之后，该混合物在（102-105℃）下回流5小时。然后加入另外3 g的原甲酸三甲酯，之后，再进一步回流10小时，在搅拌下冷却该批料，随后搅拌2小时。然后通过施加真空来过滤，以及滤饼用200 ml的甲醇洗涤，然后用500 ml的热水洗涤，并在80℃和减压下干燥。

分离出78.8 g的染料，它是＞98.5%的下式1（抄注: 结构式见反应式！）的非对称次甲基染料（抄注 :应为甲川染料），该染料使塑料如聚苯乙烯形成了鲜明的橙色紡前染色。在不用冰乙酸出的情况下，收率降低大约4%、 从丁醇中重结晶，获得了纯的染料1，收率是97%。

国内专利: 无反应式和具体结构式，按说明本人列为反应式（3），未检索到CAS号。其所述CAS号为色号！

专利申请公布号;  CN 106833007.  发明人：陶一敏  杨庆水 等。  发明名称: 一种溶解橙107染料的环保制备方法。

实施例1:

    (a) 向反应釜中真空抽入3,3-二甲基亚甲基吲哚啉350 kg（人工精确计量），开启搅拌，通过计量罐细流加入硫酸二甲酯300 kg，在25℃，常压下反应6小时（反应结束，可以采用现有技术检测反应终点）随后通过计量罐加入液碱（30%的氢氧化钠溶液）650 kg，加入1000 kg新鲜水，加完搅拌半小时，静置分层，水层分出排入污水处理站，油层升温至120℃脱水，脱水完毕，油层降温后装桶，得中间体（抄注：即1,3,3-三甲基-2-亚甲基吲哚啉，CAS号 [118-12-7]）（反应转化率99%，得率为100%）；

(2) 往反应釜中真空抽入人工计量的中间体350 kg（多余部分加入下一批次），二甲苯400 kg, 1,3,5-吡唑酮350 kg，原甲酸三甲酯220 kg，升温至80℃在常压下反应12小时，再降温至40℃，通过密闭管道输送至密闭的抽滤槽中，真空抽滤，抽干母液，加入600 kg的甲醇泡洗，滤饼先用1000 kg 新鲜水分次洗涤，母液和泡洗液收集精馏回收甲醇，再蒸馏出二甲苯和水的混合液，静置分层，二甲苯回用，水层进入污水站，滤饼再分批打入热水，分别洗涤，抽滤，直至中性（一般需要洗涤十几次，用水量共约10000 kg）。反应及过滤设备均为密封，平衡管通向尾气捕集系统。洗涤废水进入污水处理站。抽滤得到的物料人工转入干燥器，由蒸汽加热产生的热风进行干燥，得到成品（反应转化率为96.4%，得率为97.9%），多个批次干燥后的成品混拼在一起进行粉碎，粉尘采用布袋除尘后高空排放，成品包装待售。

实施例2:  略。

学习，思考与讨论：

C.I.溶剂橙107为国外提出的色号，其CAS号[185766-20-5] / EC 号：606-064-1. 即商品色号，未公开其结构式。据本人了解，其结构式的CAS号是[5718-26-3]，现同时抄录国外专利和国内专利，供读者参考！

本人发现，通过Espacenet – Home page 免费网，只有英文摘要，无原件，最后只能通过《无锡图书馆》小李的帮助，在此表示感谢，即，通过中国专利网才抄录到上述文字，本人不知道为什么？因为大多数中国专利都可以上网检索到原件。

CN 106833007. 全文共5页，其中没有具体结构式和分子式，也未见有引用文献，也不知道为什么？按CAS名：应该是：

1H-Indole, 2[(1,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4H=pyrazo-4-ylidene)-ethylidene]-2,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-, 由于条件所限，今天无法提供其CAS号。

陈忠源 （一位奔9的个体单干者 – 很高兴还能为读者免费服务！）2018年4月15日（本人全年无休！）。