CAS号 [156-43-4] 生产工艺      对氨基苯乙醚

CAS名: Benzenamine, 4-ethoxy-   历史参考文献: Beil. 13. 436; E1, 146; E2, 224; E3, 996; E4, 1017.

用途: 橡胶防老剂。 医药。 染料：酸性蓝19, 83, 90, 100, 123。 冰染偶合组分30, 46。 分散黄34, 86。  碱性蓝18。

媒介黄38。  溶剂黄9。 溶剂红3。           反应类别: 硝基还原。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。（德文原件本人未抄录！）。

PB 25624, 1046.  p-Phenetidine.  盐酸铁粉还原法德文生产工艺。   1921年2月16日。                                  

PB 70189, 6637.  p-Phenetidine.  Nr. 253.  对氨基苯乙醚产品分析方法。                                              

PB 74198, 708.   p-Phenetidine.  对硝基苯乙醚还原是对氨基苯乙醚。                                                 

俄。A.B.Eлцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。 §4.4  酸性亮蓝。      译文仅供参考！                                         

4-氨基苯乙醚: 将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的150毫升三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入85克硫化钠和25毫升水，搅拌至完全溶解，慢慢升温至100℃，分小份加入32克对硝基苯乙醚，加料速度控制在温度不超过110℃（约1.5小时），然后将物料加热到118-120℃，保温6小时，随后撤去油浴，继续搅拌到温度不低于90℃，趁热倒入装有250毫升水的500毫升烧杯内，此时4-氨基苯乙醚成油状析出。将所有物料置于500毫升分液漏斗中，用300毫升乙醚（每次40-50毫升）萃取氨基苯乙醚，萃取液置于300毫升烧瓶内，加入1-2克固体苛性钠，用装有氯化钙吸收管的瓶内，盖紧，放置过夜，此乙醚萃取液经过滤后放入浮氏烧瓶内，蒸出乙醚，用克氏烧瓶组装成减压蒸馏装置，加入蒸出乙醚后的油状成品，在余压2.5kpa 进行减压·蒸馏，收集沸点132-134℃的馏份。

得量: 21克（80%）。浅黄色油状液体；沸点254-255℃；克溶于乙醇，乙醚，不溶于水。

国内研究及出版物动态 :

徐克勋 主编。《有机化工原料及中间体便览》  1987年。P. 587.  对氨基苯乙醚。                                        

    1. 由对硝基苯乙醚还原: 将硫化钠，硫黄加水并升温至138-142℃，使溶液静置澄清后，移至预先盛有水的还原罐内，加热搅拌下，于5-6.5小时内加完对硝基苯乙醚，维持温度在132-134℃，常压反应3小时，在138-140℃加压反应约10-12小时，加水后，在95℃保温静置，分去水层，得对氨基苯乙醚粗品；减压蒸馏收集132℃左右/2666帕馏份即得精制品。含量99%以上，收率95%以上。

    2. 以活性镍为催化剂: 在130-140℃，0.59兆帕下，将硝基苯乙醚加氢还原。  （抄注： 未说明资料来源！）。

祁国珍  孙维民（华化）杨恒富 等（泰兴化工）。 应用相转移催化反应合成对氨基苯乙醚新工艺，[J] 染料工业, 1989,3,22-24.

对氨基苯乙醚的制备: 在反应器内加入硫化钠水溶液，在一定温度下加入对硝基苯乙醚，反应数小时，取样。经气相色谱分析，对氨基苯乙醚含量达到规定要求后，将有机物分离。。再进行减压蒸馏，得对氨基苯乙醚产品。经气相色谱分析，对氨基苯乙醚含量≥98%，收率94%。

参考文献:  3 篇（未引用上述资料！）。

侯乐山 主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体 10396种》2006年。 P. 297.  对乙氧基苯胺。                     

    1. 由对硝基苯乙醚（[100-29-8]）还原而得:  将硫化钠，硫磺加水升温至138-142℃，溶液静置澄清后加入还原锅内。加热搅拌，于5-6.5 h内均匀缓慢加完对硝基苯乙醚，在132-134℃常压反应3 h，在138-140℃加压（0.1MPa以下）反应10-12 h。加水搅拌后降至1 h。分去下层硫代硫酸钠母液，上层油层分净残渣，减压蒸馏，收集168-170℃（5.33 kPa）馏份，得含量99%的对乙氧基苯胺。收率95%以上。

也可采用加氢还原，以镍作催化剂，在130-140℃，0.6 MPa 压力下通氢反应，对硝基苯乙醚还原为对乙氧基苯胺。（抄注: 未说明资料来源！）。

抄注: 本手册内容与徐克勋 主编所抄录的内容基本相同，（应该是抄录xx 医药工艺汇编的资料 – 这是内部出版物！）。本手册还要求 版权所有  未经允许  不得翻印。

仍然是多余的话:  Superfluous words:

有时间出版未公开的资料，而且抄来抄去，都不说资料来源，是否可以考虑出版一下人家已经公开的资料，供国内参考？不需要？所以我说Superfluous words!

再说《中国精细化工产品集》，其前言：提到在本次编写过程中，参阅了大量文献以及手册和网址：《实用精细化学品手册》（章思规主编）- 它本身是抄录（上海染料生产工艺汇编等 – 内部资料）而来的公开出版物。再有《医药中间体制备方法》和《医药中间体手册》也应该是内部出版物吧！本书出版不等于公开了？

陈忠源  2017年12月24日 星期日。