C.I. 颜料绿8 (C.I. 10006) 生产工艺     CAS号 [16143-80-9]

C.I. 媒介绿4 (C.I. 10005) 生产工艺          CAS号 [10279-68-2]

CAS名:  Ferrate(1-), tris[(1,2-naphthalenedione-kO²)-1-(oximato-kO)]-,  sodium    C.I. 颜料绿8.

CAS名:  1,2-Naphthalenedione, 1-oxime, bisulfited.                           C.I. 媒介绿4.

发明者：    Badische Co.  1921年。

用途： 橡胶，涂料，水泥以及化妆品着色。

Kosmetische Faerbemittel / Colours for Cosmetics.  C-WR Gruen 6  (5页)     1984年。

Axel Mixa.  Coloring of Foods, Drugs and Cosmetics.   p. 96-7.    1999年。

生产工艺文献：

BIOS 1548, 213-4.  Pigment Green B (Ludwigshafen).  英文，译自德文。                  抄录如下。

反应式：

The Nitroso-β-naphthol suspension is treated with sufficient caustic soda 50% (approximately 40 l.) to give a pH of 6.5 -7 . Then add 1,050 kg. sodium bisulphate solution 38-40⁰Be’, adjust the temperature to 20⁰C. and stir

¹/₂ hour.  Test 3. The solution contains no undissolved nitroso-β-naphthol. When this test is satisfied, run the solution (without filtering) into the laking vat and adjust with water to a volume of 18,000 to 20,000 l. Stir and add 30 kg. Blanc Fixe followed by 285 kg. ferrous sulphate dissolved in 1,000 l. water, the last 20 kg. carefully by hand in accordance with Test 4.  Test 4.  A 30 cc. sample, made alkaline with 20 cc. 15% soda ash solution is treated with 20% ferrous sulphate solution. Unconverted nitroso-β-naphthol gives streaks in the outspread of a spot on filter paper which are not destroyed by dilute acetic acid. Addition of ferrous sulphate is continued as long as this test shows green streaks.  Addition of excess ferrous sulphate must be avoided.

Then add simultaneously (1) a solution of 750 kg. Soda and 8 kg. “Phenylrotol” in 3,000 l. water and (2) a solution of 30 kg. aluminium sulphate in 300 l. water. After these additions make up volume to 30,000 l. and stir a further 10 minutes, Then stop the stirrer and pump to the filter press.  (Care is necessary at the beginning of the filtration to avoid colour being forced through the cloths.)

Weight of press cake 1,700-2,500 kg.      Dry on lead-lined iron trays in air or vacuum at 80-90⁰C.

Grind in a Sumag mill (300 T/M,  1¹/₂ mm. sieve).   Yield = 680 kg. Type. = 154% on β-naphthol.

BIOS 1661, 148-9.  Pigment Green B               英文，译自德文。                  本人未收藏。

FIAT 1313, II, 283.  Vulcan Green B  extra F Paste = 58.4% Vulcan Green B Extra + 46.1% Faktis     无工艺。

PB 25602, 775-6.  Pigmentgruensalz G /GL    德文，是媒介绿生产工艺。                    未抄录。

PB 70058, 9117-21.  Pigmentgruensalz CL.  1943年10月。  同上。                        未抄录。

PB 70135, 808-9.  Pigmentgruen B Pulver.  1942年10月 颜料绿8 生产工艺。               未抄录。

PB 73561, 714-6.  Vulcangruen B extra.  1938年10月。     同上。                       抄录如下。

Fabrikationsvorschrift fuer Vulcangruen B extra                     Einsatz  0.98 kg Mol.

170 kg Nitroso-β-naphtol 100% Mol. 173 als ca. 10%ig Paste = ca. 1700 kg warden in einem gummierten auf einer Wage montierten Teigapparat (5 cbm) mit 1400 l. Wasser zu einem gleichmaessigen Teig verruehrt. Der angeruehrt Teig laeuft in einer ausgemauerten Druckapparat (7 cbm) und wird mit 510 kg Bisulfitlauge 40⁰ versetzt Temperatur 20⁰. Im verlaufe von etwa ¹/₂ Stunde ist Loesung erfolgt. Die Loesung wird durch eine Filterpresse geklaert.    Rahmengroesse:  100 x 100 x 3.5 cm (29 Rahmen).  

Das Filtrat wird in einer 27 cbm Holzbuette auf ca. 18000 Ltr. gestellt Temperatur ca. 20⁰. Hierzu laeuft in duennem Strahl unter gutem Ruehren die Loesung von 34 kg Harzseife in 200 l. Wasser. (Dauer des Zulaufs ca. 10 Minuten). 10 Minuten nach dem Zulauf der Harzseife, laesst man eine Loesung von 90.5 kg Eisenvitriol (FeSO₄ . 7 aq.) krist. Von Leverkusen in 350 l. Wasser. Man prueft ob die zugesezte Ferrosulfatloesung ausreicht, indem man eine Probe mit ueberschuessiger Sodaloesung schuettelt, auf Papier aufgiesst und den Auslauf mit Ferrosulfatloesung betreicht. Nach etwa 30 Sekunden betreicht man die vorher mit Ferrosulfat bestrichene Stelle mit Essigsaeure 30%, bis das durch die Soda ausgeschiedene Ferrohydroxyd wieder restlos in Loesung gegangen ist. Enthaehlt die Partie noch ueberschuessiges Nitrosonaphtol, so zeigt sich jetzt eine deutliche gruene Zone. Ist dies der Fall, so wird noch etwas Eisenvitriol nachgesetzt, bis kein Nitrosonaphtol mehr nachweisber ist. Ein Ueberschuss von Eisen ist zu vermeiden. Dann wird sofort eine ca. 30⁰ warme Loesung von 397 kg Soda calc. In 3500 l. Wasser unter flottem Ruehren eingedrueckt (Dauer 12 Minuten). Man lasst ¹/₂ Stunde ruehren. Dann laeuft die Partie sofort vermitlest Freifall in eine Filterpresse.

Rahmengroesse:  145 x 145 x 4 cm (37 Rahmen).   Gewicht des Presskuchens:  600 – 700 kg.

Ein Auswaschen des Presskuchens ist nicht erforderlich. Der Presskuchen wird im Teigapparat mit moeglicht wenig Wasser unter Zusatz von 4 kg Emulphor FM Oellbalich (=2% ber. auf Ausbeute 100%) angeteigt, dann wird die erforerlich Menge Loeslichkeitsmittel D (Loeslichkeitsmittel D auf 1 Partie Vulcangruen B extra) zugesetzt und der Teig durch die Strippenmaschine abgelassen. Der Farbstuff wird dann in Vacuumschranj auf verbleiten Eisenlechen bei Wassertemperatur von 70-80⁰ wegen der Leichtentzuendlichkeit des Vulcangruens ist es notwendig das Vulcangruen nach dem Trocknen vor dem Entladen vollstaendig erkalten zu lassen.

Ausbeute:  aus 170 kg Nitrosonaphtol = 204 kg Vulcangruen B extra = 120% Betriebsausbeute.

Bemerkungen:

Es ist notwendig sowohl beim Loesen dem Nitroso-β-naphtols in Bisulfit, als such beim dem Faellen mit Eisenvitriol die voegeschribene Temperatur 20⁰ einzuhalten. Arbeitet man kaelter, so dauert das Filtrieren der Nitrosonaphtol-Bisulfit-loesung laenger, beim Faellen mit Eisenvitriol tritt die Umsetzung zu langsam ein, sodass das Ende der Reaktion nicht mehr Sicherheit durch die angegebene Probe festgestellt werden kann.

Eine weitere Reduktion der zur Loesung des Nitroso-β-naphtols verwendeten Bisulfit-Menge (510) ist nicht mehr moeglich, da bei Vorwendung geringerer Mengen von Bisulfit des Pigmentgruen in deutlich trueberer Nuance anfaellt. Ebenso ist eine weitere Reduktion der zum Faellen benutzten Sodamenge aus dem gleicher Grunde nicht moeglich.

Zur Herstellung etwas blaustichiger Partien, die zum Nuancieren bisweilen benoetigt werden, verwandet man anstelle von Tuerkischrotoel F  Tuerkischrotoel D.

Die Filtration des gefaellten Pigmentgruens B und Vulcangruens B extra verlaeuft in unserer angenblicklichen Apparatur (Filtration durch Freifall) sehr langsam. Wir konnten feststellen, dass die Filtration angeschwindigkeit nicht wesentlich erhoeht wird, wenn man bei etwas hoeherer Temperatur bis zu 30⁰ arbeitet. Eine rascherer Filtration ist nur dann moeglich, die wenn verwendeten Prestuecher haeufig mit ganz schwacherer Salzsaeure (etwa 10 Lter auf 1000 Liter Wasser) zugekocht werden.

注：Emulphor FM Oellbalich = Oxethylated oleyl alcohol.  CAS号[9004-98-2]

天津染料生产工艺汇编。  1980年。 第272-3页。      请见原书。
加注：

我看过不少颜料专著，到今年为止。颜料绿8的生产工艺，基本上都是译自BIOS，而有的还不说明其资料来源。其实BIOS的资料，也是通过《Color Index》知道的，如“颜料绿B生产工艺和质量改进”一文，见《染料工业》1994,1, 10-11。 该文，未引用我上面所说的哪些PB报告。一些新书也没有。

陈忠源   2016年6月6日              于  无锡   明辉国际。