C.I. 酸性蓝40 (C.I. 62125) 生产工艺   CAS号 [6424-85-7]

CAS名:  2-Anthracenesulfonic acid, 4-[[4-(acetylamino)phenyl]amino]-1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo-,

        monosodium salt. 发明者: Agfa 1913年。

参考文献：  Beil. 14, E² 517.  JPs 47-36855; 48-14410; 55-69577.  CS 189516; 202968; 256876.

生产工艺文献：

BIOS 987, 135.  (=胶卷PB 75860)  Alizarindirektblau AGG.   德文生产工艺。未注明年份。抄录如下。

反应式：  本人有加注。

Apparatur:   Schadhafter Emaillekessel 2000 liter mit Emailleruehrer.

            Saeurangsgefaess ausgemauert mit Holzruehrer 10 cbm.

            Monastrepressen 1200 x 1200.

Verfahren:

   In dem 2000 Liter Emaillekessel werden 200 kg. Bromaminsaeure 100%ig = 512 kg. 39%ig, 112 kg Acetparamine 100%ig (als 88%ig Presskuchen) 115 kg. Natriumbicarbonat, 20 kg. Soda und 40 kg. Salzsaeure Kupferchloruerlosung 10%ig mit 5-6% Kupfer) eingefuellt und mit Wasser auf 1200 Liter aufgefuellt. Unter Ruehren wird auf 65 - 70⁰ geheizt. Es schaeumt stark (mit etwas Pine-Oel) neidergeschlagen. Die Masse wird allmaehlich so zah, dass man in Portionen 200 – 300 Liter Wasser hinzufuegen muss, um sie ruehrfaehig zu erhalten. 1 Stunde nachruehren, auf 2000 Liter mit Wasser auffuehlen und auf 3000 Liter Wasser und 300 Liter konz. Salzsaeure druecken, welche im Saeuregefaess vorgelegt sind. Auf 80⁰ heizen und ruehren bis Kristallform ausgesprochen sandig ist. Dann filtrieren und mit 6000 Liter Wasser und 60 Liter Salzsaeure waschen, bis das Filtrat farblos ist. Dann Presskuchen abraeumen und in Teig – bezw Pulvermuellerei auf die Handelsmarken einstelllen.

Proben:

   Jeder Lieferung Bromaminsaeure und Acetparamin muss im Labor kondensiert die Betriebsausbeute ergeben.  Reaktionsverlauf: Die Bromaminsaeure muss nach 3-4 Stunden Kondensationszeit verschwunden sein. (Mikroskop). Der Auslauf auf Filterpapier ist graubrau ohne blauen Ring.

   Nach dem Saeurn soll eine Tuepfelprobe sofort auf Filtierpapier aufziehen und roten Auslauf zeigen.

Eigenschaften:

   Fertigprodukt: Als freie Saeure rote Nadeln. In feuchten Zustand noch lange haltbar. 这应该是应调査团要求编写的工艺资料。

日文摘译文。 细田豊 《理论制造染料化学》   1957年。 P. 680.  

PB 25627, 2901-2.   Alizarindirektblau A2G  Hoechst  1926年8月21日 德文生产工艺。译文如下。

投料量：  90 公斤，100% 溴氨酸。20 公斤，碳酸氢钠。 50 公斤，对氨基乙酰苯胺。 4 公斤，硫酸铜。

          115 公斤，盐酸。125 公斤 食盐。10 公斤，碳酸钠。

设备： 2 立方米 搪瓷锅。800 x 800 压滤机二台。5立方米 打浆锅。大型压滤机二台。

操作步骤：

在搪瓷锅内加入500升水和90公斤100%溴氨酸，物料中的微量酸性，可加一些碳酸氢钠中和，然后加入20公斤碳酸氢钠，50公斤100%对氨基乙酰苯胺，以及用30升水溶解好的4公斤硫酸铜，在57 – 60⁰C 搅拌反应6小时。一般反应4小时后，物料开始变稠，6小时后，取样溶于水中应呈漂亮的绿蓝色，加入1000升水进行稀释，加入115公斤盐酸（开始一定要慢加）酸化，过滤，用约3000升盐酸水洗至洗液呈微绿色，将三批滤饼合并，投入打浆锅内，加入4000升水和40公斤浓硫酸进行打浆，过滤，用稀硫酸洗到滤液呈微绿色。

在溶解锅内加入7500升水和10公斤碳酸钠，用直接蒸汽加热到80⁰C.然后慢慢投入（约2小时）洗涤过的粗制滤饼，溶解后作滤清压滤，滤渣用80⁰C.热水1500升洗涤，滤液加120公斤食盐盐析，冷却至45⁰C.（渗圈无灰绿色）过滤，滤饼用3%盐水洗涤到洗液开始出现蓝绿色为止。

得量： 70 – 72公斤 Alizarindirektblau A2G.

PB 25627, 2896-8.   Alizarindirektblau A2G.   Hoecht.  1931年5月12日 德文生产工艺。译文如下。

投料量：  200 公斤，100%溴氨酸 = 30% 膏状物 667 公斤。112 公斤，100% 对氨基乙酰苯胺。 100 公斤，碳酸氢钠。

         20 公斤，碳酸钠。5 公斤，一氯化铜。  80 公斤，盐酸。  60 公斤，碳酸钠。  80 公斤，食盐。

得量：  229 公斤 干品，40:95.  = 554 公斤 商品。 得率： 272%。   收率：  86%。

设备：

1） 2000升搪瓷缩合锅，搪瓷搅拌，具加热，冷却蛇管，铁排气管和温度计套管。

2） 1200 x 1200， 40平方米过滤面积的压滤机，容量900升，22框，麻滤布。

3） 2000 – 2700升杨液器，木搅拌，酚醛树脂料管。

4） 压滤机。

操作步骤：

在1# 缩合锅内，加入经胶体磨磨细的30%溴氨酸膏状物，折100% 200 公斤，对氨基乙酰苯胺112 公斤，碳酸钠100 公斤，以及用20 升水打浆好的一氯化铜5 公斤，整个物料于2 – 3 小时内加热到65 – 70⁰C. 在此温度反应3.5 – 4小时。

缩合反应较快，升温到40 – 50⁰C. 物料已开始变深，变稠，需加入100 升水进行稀释，保温到取样用显微镜观察，不再有未反应的溴氨酸，慢慢加入1200 升水进行稀释，物料温度下降，同时外部冷却降温到40⁰C. 此时取样滴于滤纸，渗圈应仅显灰棕色，而无蓝色。合格后用2#压滤机压滤，滤饼用4000 升 50%盐水洗涤到滤液为无色或微蓝色，

将二批滤饼加入到加有4000 升水的杨液器中，打浆，加入80 公斤19⁰波美盐酸，用直接蒸汽加热到70⁰C. 搅拌半小时，使悬浮物料再析出，此时染料呈细针状析出，取样点于滤纸，渗圈红色（为氨基羟基蒽醌磺酸），用4#压滤机压滤，滤饼用50%盐水（约2000升）洗涤至洗水清并呈中性。

滤饼加入60 公斤碳酸钠，用真空耙式干燥器烘干。

操作要点：

如果在60⁰C. 缩合后，检测仍有溴氨酸的红色，必须小心地追加一氯化铜，使反应完全，但需防止反应激烈起泡。

PB 73377, 1749-1751.  Alizarine Direct Blue A2GG.   调査问卷。英文。 未抄录。

PB 73484, 1110-1.  Alizarindirektblau A2G.      By Hilpert.  1936年。 未抄录。

PB 73485, 1679-1687.  Alizarindirektblau A2G.    生产工艺。 1931 – 1934年。 未抄录。

PB 82170. 品种卡片。未抄录。

中国化工学会染料学会。染料化学及生产资料。1985年6月。P. 74-5. 请见原书。

加工产物：  CAS号 [67905-15-1];  [73019-12-2]

加注：

以上抄录的资料已经成为历史，但可供参考的德文生产工艺摘要和生产工艺原件译文，只是请读者对比。上网也只是保留一些读者已不可能见到的历史资料，产品的开发和产品的工艺改进等。我知道本产品已有多家生产，不再评述。

陈忠源   2016年7月11日             于  无锡  明辉国际。