C.I. 酸性黄3 = C.I. 食品黄13（C.I. 47005）生产工艺  CAS号[8004-92-0]

CAS名: 1H-Indene-1,3(2H)-dione, 2-(2-quinolinyl)-.  & 1H-Indene-1,3(2H)-dione, 2-(6-methyl-2-quinolinyl)-,Disodium sulfonate. 发明者：Jacobsen 1882年。

生产工艺文献：

反应式：  按PB 73561, 52，本人有加注。

PB 73561, 052. 生产工艺说明 [83-08-9]和[6493-58-9]的一磺化物为66.6%和

               [3-08-9]和[6493-58-9]的二磺化物为33.3%。以上均是酸式。
[83-08-9] 一磺化物= [77223-57-5]。[83-08-9] 二磺化物= [1320-19-0]

FIAT 1313,II, 384-6  (=胶卷 PB 85172)  Quinoline Yellow S Extra.   美国人译文文。抄录如下。

1.  Quinoline Yellow Extra:  

Chemically it was a mixture of 2 Parts of [83-08-9] and 1 Part of [6493-58-9] are sulfonated to mixed di- and tri-sulfonic acids.

a.  Quinophthalone

To a 500 l. agitated enameled kettle in gas fired sand bath charge 104 kg. quinaldine, 56 kg. methyl quinaldine and 170 kg. phthalic anhydride. During 1³/₄ hours heat to 190⁰C., then in ¹/₂ hour to 218⁰C. Hold 4 hours at 218-220⁰C. Run off into aluminum trays and let melt cool and solidify. Rreak up and grind. The yield was 300 kg. ground quinophthalone.

b.  Sulfonation

To 420 kg. 100% sulfuric acid in 1200 l. enameled kettle add at jacket temperature of 30-31⁰C. during 3-4 hours the ground quinophthalone from one charge. The charge temperature will rise from 25 to 45⁰C. Agitate all night at 40-45⁰C. Then in 2-2¹/₂ hours add 450 kg. 65% oleum, adding the first 250 kg. slowly while the temperature rises to 68-71⁰C., and the balance quickly while raising to 100⁰C. Temperature should rise to 110-112⁰C. Cool during 1 ¹/₂ hours to 97⁰C., then during 2 hours to 92⁰C.

Drown in 5000 l. cold water. Run in 4500 l. milk of lime containing 450 kg. lime. Charge will still be acid. Neutralize completely with about 200 kg. further limestone at 80-85⁰C. Add 960 kg. sodium carbonate to precipitate calcium completely at 90-95⁰C. and make solution distinctly alkaline. Filter in filter press and wash with hot water until washings are lightly colored. Volume about 11,000 l. Add 27,000 l. saturated salt solution. The color precipitates slowly during 3 days. Filter press and blow as dry as possible. Dry on lead covered pans at 80-90⁰C. in air. The yield of dry crude was 660 kg. equivalent to 1040 kg. Quinoline Yellow Extra.

Methyl Quinaldine was used because it gave better tinctorial value.

2.  Quinoline Yellow S Extra:

This differed from the above Quinoline Yellow Extra only in that the mixed quinophthalones were sulfonated to the mixed mono and disulfonic acids. The sulfonation procedure was:

During 3 hours, add 150 kg. ground mixed quinophthalone to 300 kg. 100% sulfuric acid at 25-45⁰C.  Agitated overnight. During 3 hours at temperature up to 50⁰c., add 200 kg. 65% oleun. Heat to 58-62⁰C. and agitate there 3 hours. A sample must be soluble in dilute alkali. Cool to 40⁰C. and drown in mixture of 3600 l. 25% salt solution, 1000 kg. ice,and 200 kg. solid sodium chloride with agitation at temperature below 30⁰C. Agitate and spray in 2000 l. water. Filter and blow dry. Add cake to 5000 l. water and heat to 80⁰c. with direct steam. Adjust to pH of 6-7 with 110-130 kg. sodium carbonate. Settle ¹/₂ hour and filter. Make solution weakly alkaline with 2-3 kg. sodium carbonate and salt with 1200 – 1500 kg. salt. Agitate 40 hours. Filter and blow dry. Dry in air at 90⁰C. The yield was 295 kg. dry weight equivalent to 330 kg. Quinoline Yellow S Extra.

For shading purposes, 120 grams Neptune Green SGX was added to the last 2000 l. of the salted charge before the final filtration and that portion of that charge held separate.  (这一句与PB 73561 生产工艺中的最后一句相当)

PB 25625, 52-8.  Fabrikationsvorschrift fuer Chinolingelb S extra.  1919年5月。未抄录。

日文摘译文。细田豊《理论制造染料化学》1957年  p. 800    译自 PB 25625. 抄录如下。

Quinoline Yellow Extra；这是CAS号[83-08-9] 的磺化。其二钠盐CAS号[1320-19-0]

   300 l. エナメル釜て”キナルシ”ン80 kgと無水フタル酸84 kg を175-180⁰ に15 h 加热する。これを40⁰ の100% 硫酸 159 kg に约1 hて”加える。70⁰に上るゆえ50⁰に冷し, 65% SO₃ 250 kg を65⁰以下て”2 hに加え,90⁰て”1 ¹/₂ h, 125-128⁰ て”1 ¹/₂ h 加热後の水に排出, Ca(OH)₂ 约675 kg,ついて”CaCO₃ 100-150kgを中和，Na₂CO₃440-450 kgを加え滤過，水2.7 tて” 洗う（後の2 m³は次回の敷水に用いる）。滤液2.5-3 m³ に 盐水6-7.5 m³を加え第 4日目まて” 搅拌後滤過する. 300-340 kg = 480-490 kg 标准。

PB 73561, 52-8.  Fabrikationsvorschrift fuer Chinolingelb S extra. 1943年7月19日。(Ludwigschafen) 

Fabrikname und wissenschriftl. Name, Formel und Molgewicht:  略。

Chemischer Vorgang:    略

Bruttogleichung:  见反应式。

Vorgang theoretisch in kg Betriebseinsatz und fuer 100 kg Einsatz:   略。

Dauer der Operation und taegliche Leistung: 略。

A.  Apparatur:  略

B.  Betriebsvorschrift:

Phtalonschmelze: 这是[83-08-9]和[6493-58-9]的生产。

   52 kg Chinaldin (M=143) = 0.36 Mol. 28 kg 6-Methylchinoldin (M=157) = 0.18 Mol. Wird zusammen mit 85 kg Phtalsaeureanhydrid (M=148) = 0.57 Mol. Innerhalb 1 ³/₄ Stunden auf 190⁰ erwaermt (bei 100⁰ wird die Gasfeuerung schon gedrosselt), innerhalb etwa ¹/₄ Stunde auf ca. 218⁰ gesteizert und bei 218-220⁰ 4 Stunden geruehrt. Durch ein gasgeheiztes Ablaufrohr laesst man die Schmelze im Aluminiumschalen ablaufen und erstarren. Die erstarrte Schmelze wird gebrochen, dann gemehlen Gewicht der Schmelze: 150 kg.

Sulfierung:  这是磺化。

   150 kg gemehlenen Chinophtalongemisch werden innerhalb 3 Stunden in 300 kg Monohydrat (= 165 l.) bei einer Temperatur 25⁰ bis steigend auf 45⁰ (Temperatur des Bades ca. 35⁰) eingetragen. Man laesst uber Nacht ruehren. In die sirupoese Loesung laesst man innerhalb 3 Stunden bei dieser Temperatur von 38⁰ bis steigend auf 50⁰ unter ruehren. 200 kg Oleum 65% einlaufen (Bad Temperatur ca. 35⁰). Nun wird das Bad mit Dampf auf 58⁰ aufgeheizt und noch 3 Stunden bei einer Innertemperatur von 58-62⁰ geruehrt. Dann wird die Sulfiermasse auf 40⁰ abgekuehlt und eine Vorlage von 1200 kg Sole 100% (= 3600 l. Sazloesung) 100 kg Eis. 200 kg festes Steinsalz unter Ruehren ausgetragen. Die Temperatur der Faellung darf dabei 30⁰ nicht ubersteigen, weil die abgeschiedene Sulfosaeure sonst zu schleimig und infolgedessen schwer filtrierbar wird. Man laesst noch kurze Zeit nachruehren, verduennst vorsichtig mit 2000 l. Wasser und presst denn die etwas schleimige Sulfosaeure sofort ab. Die Presskuchen der Rohsulfosaeure werden in einer hoelzernen Ruehrbuette, der 5000 l. Wasser vorgelegt sind, gut verruehrt und mit offenen Dampf auf 80⁰ aufgewaermt. Die saure Loesung wird mit 110-130 kg Soda calc. auf einen pH-Wert von 6-7 gestellt. Nach Abstellen des Ruehrwerkes laesst man noch ¹/₂ Stunde absitzen und filtriert nun die Loesung das Natronsalzes der Rohsulfosaeure zwecks Befreiung von ausgeschiedenen Harsteilchen ueber Klaerpresse und nachgeschalteten Spilzfilter in die Ausruehrbuette. Mit 2-3 kg Soda calc. wird schwach alkalisch (schwache Brauennung auf Gelbpapier) gestellt. Volumen ca. 10000 Liter. Die klare Loesung des Farbstoffe wird mit 12 – 15000 l. Steinsalz versetzt, der Farbstoff durch ca. 40 Stundiges Ruehren abgeschieden, dann abgepresst 8-10 Stunden ausblassen.

Presskuchen im Luftrockenschrank bei ca. 90⁰ auf verbleiten Eisenblachen trocken. Zum Nuanceieren zu rot angefallener Partien wird eine mit Neptungruen SGX gestellte Partie verwandet. Eine solche wird erhalten, indem man eine Loesung von 120 g Neptungruen SGX in die letzten 2000 l. einer Partie kurz vor dem Abpressen eingeruehrt wird.

Gewicht des Presskuchen = ca. 900 kg.  Trockengewicht = ca. 295 kg.

Farbstarke = ca. 90 / 100 Typ. Ausbeute in Typestark = 330 kg. = 412% von Chinaldin

Reinfarbstoffgehalt des Typen ca. 53%     Ausbeute an Reinfarbstoff:  ca. 175 kg = ca. 74 % d. Th.

Mengenverhaltnisse der Betriebsvorschrift fuer Chinolingelb S extra:  In Mol.

                         Angewerdt    auf Chinaldin berechnet

Chinaldin gemisch   80 kg = 0.54 mol   1.00 mol

Phtalsaeureanhydrid   85 kg = 0.57 mol   1.06 mol

Monohydrat   300 kg

Oleum  65 %   200 kg

Gesanntsaeure   500 kg = 26 %

Freise SO₃   120 kg = 1.62 mol   3.00 mol

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen:

   1.  Beim Loesen des Phtalone in monohydrat und bei der Sulfierung ist darauf zu achten, dass sich an der Kesselwand keine Krusten bilden.

   2.  Zur Verweidung lokaler Erwaermung laesst man die Sulfiermasse in duennem Strahle in die Vorlage einlaufen. Infolge lokaler Uberhitzung und auch infolge zu langen Nachruehrens wird die abgeschiedene Sulfiersaeure schleimig und dadurch schwer oressbar.

   3.  Das verduennen der Ausfallung mit 2000 l. Wasser erfolgt unter zuhilfenuze eines siebes, weil ein starker wasserstrahl nicht nur die abgeschiedene Suldosaeure wieder teilweise zur Aufloesung bringt, sondern auch deren Form unguenstig beeinflusst.

   4.  Die saueren Presskuchen der Sulfosaeure mussen gut trocken geblizcen werden, weil groessere Mengen anhaftenden Kochsalzes bezw. Sulfats die gelbste Sulfosaeure leicht zur Abscheidung bringt, Bei der nochfolgenden Klaerung wurde dann in der Klaerpresse neben abgeschiedenen Harz noch ausgeschieden Suldosaeure verbleiben.

   5.  Aus den gleichen Gruenden wie 4) angegeben, muss man mit der Zugabe von Soda vorsichtig vergehen und darf einen pH-Wert von 6-7 nicht uberschreiten.

Betriebsproben:

   1.  Die Beendigung der Sulfierung ist daren zu erkennen, dass sich einige Tropfen des Sulfiergemisches in stark verduennter Sodalloesung bis auf Spuren von Harz klar loesen.

   2.  Die abgeschieden Sulfosaeure darf auf Filterpapier keinen starken Auslauf zeigen.

   3.  Beim Umseten mit Soda darf ein pH-Wert von 6-7 nicht uberschriften werden.

   4.  Wertbestmmung durch Ausfarben gegen dem Typ.   以下： 略 补充:  C₁₈H₁₁NO₅S.Na  CAS号[82678-14-6].

补充: [82678-14-6]  6-Quinoline sulfonic acid, 2-91,3-DIHYDRO-1,3-DIOXO-2h-inden-2-ylidene)-1,2-dihydro-,  monosodium salt.

PB 73561, 59-65.  Chinolingelb extra.    是三磺化。 未抄录。

加注：1.  FIAT 1313,II, 384-386. 未说明资料来源，实际上是译自德文。

      2.  日文译自PB 25625, 但未说明其页号。

      3.  PB 73561, 是德国生产工艺规程的原文，本人是从缩微胶卷抄录，请读者对比吧！

陈忠源   2016年7月14日       于 无锡  明辉国际。