C.I. 碱性紫10 (C.I. 45170) 生产工艺  CAS号 [81-88-9]

CAS名:  Xanthylium, 9-(2-carboxyphenyl)-3,6-bis(diethylamino)-, chloride 参考文献:  Beil. 19 (3/4), 4301.

发明者:  Ce’re’sole 1887;  Homolka and Boedeker  1888年。

生产工艺文献：原版Colour Index 只列有BIOS 959 和 FIAT 764 – Rhodamin B, 无PB报告号说明。

BIOS 959, 32-36.  (=胶卷 PB 63858)  Rhodamine B Extra.   英国人摘译自德文。 摘录如下。

反应式: 本人有加注。本生产工艺译文，未说明译自哪个PB报告？事实上，英译文与德文原文有点差别！
 

Process Description: （1）缩合： BIOS

Melt 120 kg. Diethyl-m-aminophenol and 60 kg. phthalic anhydride in the Frederking kettle (for 11 ats steam pressure).  Whilst the temperature is rising add 125 kg. phthalic anhydride at each of 12 ten minute intervals – total charge of phthalic anhydride = 1,560 kg. – with agitation throughout. When the temperature reaches 150⁰C charge 840 kg. diethyl-m-aminophenol in about 15 min., and when the temperature has reached 150⁰C again shut off the steam heating. The temperature continues to rise and about 45 min. after the addition of the diethyl-m-aminophenol when the temperature is 170-180⁰C a strong reaction sets in with the evolution of steam. As soon as the main reaction is over and the temperature begins to fall put on the steam heating again, add 120 kg. diethyl-m-aminophenol and allow the second reaction to proceed. This is less violent than the first. Then add the remainder of the diethyl-m-aminophenol (120 kg.) and run in slowly 25 kg/ sulphuric acid 60⁰Be’. Stir for 3 hr. at 175-180⁰C with steam heating – this temperature range is critical. The evolved phthalic anhydride is precipitated in a jet condenser and filtered off.

日文译文。 细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 788.  （1）缩合。 译自BIOS。请见原书。

PB 70135, 869-893.（共25页）Rhodamin B.  1945年2月15日。德文。 操作步骤。（a） 熔融缩合 译文如下。

在可用11公斤蒸汽加热的熔融缩合锅（1）内，加入120公斤间二乙氨基苯酚和60公斤苯酐，融化（注意温度表），以每10分间隔，加入12桶苯酐，每桶约为125公斤，使总量达到1560公斤苯酐，由于反应，温度立即到达150⁰C., 在约15分钟内加入840公斤间二乙氨基苯酚，当温度再次回到150⁰C. 关闭加热用蒸汽，此时温度仍能上升，在加入间二乙氨基苯酚45分钟后，由于反应，温度可到170-180⁰C., 同时放出水汽，当主反应完成后，再次开启加热用蒸汽，然后再加入120公斤二乙氨基苯酚，此时进入第二次反应，但此次反应强度略低于第一次，然后再加入余下的120公斤间二乙氨基苯酚，并慢慢加入25公斤60⁰波美硫酸，再次调节加热用蒸汽，在175-180⁰C 保温反应3小时，此时熔融放出的苯二甲酸进入喷射冷凝器（2），使其大部分成沉淀析出，并进箱式过滤器回收，仅有少量苯二甲酸经锅盖上的排风口放空。缩合反应完成后，稠厚的熔融物趁热通过锅底排料阀，放入预先加有冷冻碱液的锥形桶（6）内。

（2）分离：BIOS.

When the condensation is complete draw the batch from the bottom outlet during 30-45 min. into 6,750 l. water + 1,120 kg caustic soda 50⁰Be’ which has been previously cooled to – 6⁰ C with brine, agitation with the Planet agitator being maintained throughout. The temperature at the end of the drowning operation in 30⁰C. The disintegration and conversion of the melt into Rhodamine Base and sodium phthalate is continued by stirring for at least 4 hr. after drowning, and again for 4 hr. the next day after standing overnight.

日文译文。 细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 788-9.  (2) 分离。译自BIOS. 请见原书。

PB 70135, 869-893. （共25页）Rhodamin B. 1945年2月15日。德文。操作步骤。(b) 分离。译文如下。

在锥形桶（3）内，预先加入6750公斤水（至满锅），然后由碱计量槽（4）（它与碱贮槽（5）相连），在搅拌下加入1120公斤50⁰波美液碱，将配好的液碱用冷冻盐水冷到 -6⁰C., 然后加入到锥形桶（6）内，在平板搅拌下，接受缩合锅（1）的缩合物（罗丹明色基），搅拌使其粉碎，并将未反应所产生的邻苯二甲酸转变成邻苯二甲酸钠盐，加毕，加热到30⁰C., 在加毕的同一天至少搅拌4小时，放置过夜，次日再搅拌4-8 小时，再放置过夜。。。。以下，略！。（因原件未完全抄录）

天津染料生产工艺汇编。P. 199-200 (1980年)  碱性玫瑰精。抄录如下。

1.  缩合：

将300公斤邻苯二甲酸酐及225公斤间羟基二乙基苯胺，分批交替的加入缩合锅中，升温至176⁰C, 加入4公斤硫酸，在80-180⁰C，保温2.5小时出锅 （载体道生液）。

2.  碱泡（碱溶）：

在碱泡罐中放入冷水及冰和氢氧化钠110公斤，体积2000升，温度要求在零下5-7⁰C, 在快速搅拌下，将缩合物放入碱泡罐中，此时pH = 9, 继续搅拌3小时后粉碎，过筛，通过18-20目，将粉碎液倒入碱溶罐搅拌24小时，保持25-30⁰C, pH = 8-9, 碱溶物过滤液加入92% 硫酸140公斤，析出苯二甲酸回收待回收使用。

3.  酸溶：将碱液物过滤，滤液加水3000升及92% 硫酸40公斤，加热90-95⁰C, 溶化后过滤，滤液待结晶。

4.  结晶：

将酸溶过滤液，倒入结晶罐内，补结晶母液或水至5000升，温度在65-67⁰C, 加入30% 盐酸120公斤，进行结晶。进行搅拌24小时，待温度降至28-30⁰C 时甩干。

5.  烤干：形式：是气流干燥，火室温度180-190⁰C, 塔体95-100⁰C. 热源：用液化石油气。

C.I. 碱性紫10在非纺织品上的应用：

化妆品用：Kosmetische Faerbemittel / Colours for Cosmetics. C-Rot 59 (共3页)  1984年。

          Coloring of Foods, Drugs and Cosmtics.  P.222-3.  1999年。

激光用：Laser Dyes.  1984. P. 80, 104.

医用：染料与染色。 2004, 5, 249-51.

相关产品：这里指可加工成不同用途的产品。

分子式                           CAS号              EC号                   备注  

C₂₈H₃₀N₂O₃ . ClH                     81-88-9      201-383-9     碱性紫10 = D & C 红19。

-------„--------.                            509-34-2    208-096-8    溶剂红49。

-------„--------. Tungstate phosphate       1326-03-0    215-413-3    颜料紫1.

-------„--------. ¹/₃ Al.Cl                 12227-77-9    235-439-9    颜料红173

-------„--------. ClO₄                      23857-51-4    245-916-3    激光红1 = Pilot 578.

-------„--------. + 酸性紫58。             61725-78-8    262-935-2    溶剂红35.

-------„--------. + 酸性紫56.              61725-86-8    262-936-8    溶剂紫2.

-------„--------. Tungstate phosphate      62973-79-9    263-778-2    颜料紫1:2.

-------„--------. + 酸性橙74 + C₁₃H₂₉NO    69899-68-9    615-022-1    溶剂红160.

-------„--------. + 酸性黄99.              94276-36-5    304-521-7    溶剂红109

-------„--------. + 酸性紫56.              94277-70-0    304-655-6    溶剂紫2.

-------„--------. + 酸性紫90 + 松香胺      97862-65-2    308-114-5    溶剂红127.

加注：   因德文原件PB 70135, 869-893.（共25页）未抄全，所以不能完全和BIOS对照抄录和译出。

         在此谢谢陈仙德同志的提问，今重新上网供参考。欢迎读者提出意见。80后   义工。

陈忠源 2016年9月12日 （原编译文 2月15日）        于 无锡  明辉国际。