CAS号 [121-92-6] 生产工艺  间硝基苯甲酸

CAS名: Benzoic acid, 3-nitro-, 参考文献:  Beil. 9, 376; 9³, 1489; 9⁴, 1055.

用途: 功能色素，医药中间体和活性蓝104等。

生产工艺文献:

PB 25624, 826-8. 粗品生产和 945-9. 纯品生产。（德文生产工艺）译文如下。

反应式: 本人有加注。
 

（1）硝化:  苯甲酸硝化法：（副产是邻位和对位）。

在具有冷却，加热夹套的2500升硝化锅内，先加入由1500公斤98%硫酸和30公斤水配成的96%硫酸，因为酸浓度过高易发生磺化作用。冷却至25⁰C，加入500公斤苯甲酸（≈280公斤亚钠量），在加料过程中，应随时注意物料稠稀状况，切忌稠料在缺乏硝酸下反应，否则易产生磺化作用而影响到硝化的收率。

加料完毕，加热到70⁰C，取样测硝化终点：取样100克，于冰水中稀释，过滤，滤饼用锌粉还原，数值应是100 = 10.6 – 10.8，收率92%，理论值（100 = 10.7）。差值为邻硝基苯甲酸和苯磺酸的损耗值。

硝化料于装有冷却蛇管，并预先加有6000升（70-80⁰C.）热水，或上批洗水的稀释锅析出，冷却到25⁰C,抽滤，滤饼用2000升水洗涤，洗水留存备用。

收率: 得湿滤饼约630-650公斤 = 260公斤亚钠量，收率：92.8%。

粗品中含间位体84%,其余为邻，对位体。

（2） 成盐精制:

粗制品的精制是利用异构体钠盐的溶解度不同：在装有加热，冷却蛇管的精制锅内，加入2000升水和约250公斤碳酸钠，然后加入硝化湿滤饼650公斤 = 260公斤亚钠量，于70⁰C加热溶解，冷却到25⁰C结晶析出，过滤，抽干，滤液可作下批成盐用。

母液可用食盐盐析，使96%以上间位体析出，母液可以处理十次，最后得到的主要是邻位体，同样，最后的滤液中也含有邻位体，所以，下一循环应该用新水。

收率: 粗制硝化体中含间位体84%，分离收率超过90%，所以按所投苯甲酸计，收率为75%。分离液中盐析回收很重要，一般盐析搅拌最好大于24小时。   质量:  间硝基苯甲酸纯度：98-99%。

（3） 酸析:

将约240公斤亚钠量的间硝基苯甲酸钠，用5000升70⁰C热水溶解，过滤除去不溶物，70⁰C热溶液用盐酸酸化到对刚果红呈酸性，冷却到25⁰C, 过滤，水洗，抽干。

收率:  95%, 以苯甲酸计，总收率为70%。质量:  间硝基苯甲酸纯度：98-99%。

天津染料厂  间硝基苯甲酸生产工艺。 [J] 染料工业  1975，4, 3. 抄录如下。

将95±1%硫酸，折百82.32公斤，加入硝化锅内，开动搅拌，于60⁰C以下，徐徐加入苯甲酸，折百24.4公斤（mp.大于120⁰C），加毕，升温到80⁰C, 待物料全部溶解后，于78-82⁰C, 约在2-3小时内，均匀地加入90-95%硝酸，折百16.38公斤（分子比，苯甲酸：硝酸 = 1:1.3），加毕，保温一小时，降温到30⁰C以下，放入加有120公斤冰水的稀释锅内稀释，搅拌一小时，过滤，水洗（滤液脱硝浓缩，可循环使用）。

滤饼加到500公斤水中，升温到80-85⁰C, 全溶后降温到41-42⁰C,迅速抽滤，滤饼称重分析。 收率:  58-60%.

天津染料厂 活性深蓝K-FGR试验报告 =C.I. 活性蓝104. [J] 染料工业。1975,4, 1-6. 

张澍声 精细化工中间体及产品生产工艺。2006年。P. 420-1 有二条路线，但未说明资料来源。请见原书。

加注:  德国早期生产工艺，比较详细，并讲到有磺化的可能性等，为什么至今无人利用？？？

陈忠源   2016年10月14日  于 无锡  明辉国际。