C.I. 酸性橙74 (C.I. 18745) 生产工艺  CAS号 [10127-27-2]

CAS名: Chromate(1-), [3-[(4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl)azo]-2-hydroxy-5-nitrobenzenesulfonato(3-)] hydroxyl-,  sodium.

生产工艺文献: 原版Colour Index. BIOS 961, 73.  FIAT 764 – Palatineechtorange GN, GEN.  FIAT 1313,3, Zapon Fast Orange G (acid)

BIOS 961, 73.(=胶卷PB 60905) Palatine Fast Orange GEN. 英国人译自德文。本人未收藏。

日本人摘译文。细田豊。《理论制造染料化学》1957年。P.595-596. 译自PB 60905.抄录如下。

反应式: 本人有加注。细田豊也未说明PB 60905 译自哪个德国生产工艺原件？实际上，它摘译自PB 73561, 189-194.

ハ^”ラチン フアストオレンシ^”  GEN

(1) カツフ^oリンク^” 4-ニトロ-2-アミノフエノ-ル-6-スルホン酸140 kgをヘ⁰ -ストとして1 tと希盐酸60 l.とませ”, 冰水

を加えて7⁰, 2.2 m³としNaNO₂ 23% 液180 l.を7 - 9⁰て^{” 3}/₄ hに加え2 h搅拌する。1-フエニル-3-メチル-5-ヒ⁰テソ”ロン115 kg

を水500 l, NaOH 50% 液52 kgと45⁰て^”溶し，水1 tと醋酸ソ-タ^”结晶70 kgを加え，冰水800 kgを加えて0⁰, 3.2 m³とする.こ

れにシ^”アソ液を15 mて^”加え冰て^” 7⁰に保ては^”カツフ⁰リク^”は4 – 5 mて^”终り1夜搅拌する。

水1 tて^”うすめ滤過する。ヘ⁰- スト1,100 kg = 亁燥 360 kg.

    (2) クロ- ミンク^”   ヘ⁰-ストを水3 tと硫酸て^” pH 1.7 – 1.8とし, Cr₂O₃ 75 kg + 義酸 100 kg+ 水 300 l.の滤過液を加え

6.9m³にうすみ130⁰て^” 3 hクロ-ミンク^”する。排出して岩盐1 tを加えて冷し，水て^” 13 m³にし滤過する。ヘ⁰-スト1.1 t, 水

100 l, NaOH 50%て^” pHを9.5 – 10.5として亁燥する。     请读者与德文原件比较。（应该说是摘译）

PB 73561, 656-659.  Fabrikationsvorschrift fuer Zaponechtorange G.1944年3月6日。抄录如下。

Fabrikname u. wisswnschriftlicher Name, Formel und Molgewicht;（本人抄自缩微胶卷，可能有抄错的地方。）

    Zaponechtorange G = Komplexe Chromverbindung des Azofarbstoffe aus diazotierte 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfosaeure à 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. 结构式，分子式，略。 

Chemischer Vorgang: 化学过程:

    Diazotierte 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfosaeure (Nitraminsaeure SF) wird in essigsaurer Loesung mit 1-Phenyl-3-methyl-5-pyra zolon (Pyrazolon) gekuppelt, der gebildete Farbstoff abgeschieden, mit Chromformiat chromiert und die abgeschiedene Chromverbin dung getrocknet,

Bruttogleichung: 反应方程式:  略。理论投得量与每百公斤投得量:  略。实际投得量与每百公斤投得量:  略。

A.  设备;  略。B.  Betriebsvorschrift:  B.  操作步骤:

1.Kupplung: (Einsatz o.6 kg Mol.)

    Die Herstellung des Ausgangsfarbstoffes erfolgt nach der Vorschrift von Palatinechtorange GEN.

2.Chromierung:

Der Presskuchen wird mit ca. 3000 l. Wasser angeruehrt und nach dem Aufheizen auf 50⁰ mit ca. 120 – 125 l. Salzsaeure verd.

Versetzt, bis ein schwacher Farbmschlag von rotorange nach gelborange und schwach kongosaure Reaktion eintritt (pH = 1.9). Dann wird

Eine filtrierte Loesung von 90 kg Chromoxyd extra feucht 100% in 40 kg Ameisensaeure techn. 100% und 200 l. Wasser zugesetzt. Man

Fuellt ein Volumen von 6000 Ltr. auf und chromiert ¹/₂ Stunde bei 120⁰. Man entspannt dann sofort und presst in die Aufarbeitsbuette

ab. Man gibt 200 kg Steinsalz zu und ruehrt, bis sich Chromierungsansatz auf 75⁰ abgekuehlt hat. Dann wird mit 130 l. Salzsaeure verd.

Angesaeuert (pH = 1.9) (schwach kongosaure Reaktion). Man ruehrt ueber Nacht verduennt mit Wasser auf ein Volumen 10,000 Liter

Und presst ab. Laengere Ruehren bis zum voelligen Erkalten ergibt im allgemeinen ein Zaponechtorange G von angenuegender Loeslich-

-keit, da anscheinend bei zu langen Ruehren Chromsalze mit ausfallen. 以下未压滤机尺寸等。Gewicht des Presskuchens: ca. 700 kg.

3.  Trocknung:  Der Presskuchen wird dann auf Havegschalen bei 60⁰ im Luftschrank getrocknet.

Ausbeute: aus 0.6 kg Mol. = 140 kg Nitraminsaeure SF = 322 kg Zaponechtorange G = 230% Betriebsausbeute.

Reinfarbstoffgehalt: 90% Mol 576 (这里指含6分子水) = 290 kg Reinfarbstoff = 84% der Theorie.

4.  Betriebsprobe:  生产控制: 略。原料含量，分析:  略。废气，废气:  略。成品含量，分析:  略。

原专利号:  DE. 517491.  DE. 535472.  产品标准号:  937.

PB 73561,189-194. Fabrikationsvorschrift fuer Palatinechtorange GEN.1943年4月15日。BIOS 961, 73. 是摘译文。原件如下。

前面生产工艺部分，同前，不再抄录。

B.  Betriebsvorschrift:   1.  Kupplung:  重氮化偶合:  这里请读者与BIOS 961,73 和 细田豊译文对比。

140 kg Nitraminsaeure SF 100%, 23% feucht (4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfosaeure) weden mit 1000 l. Wasser und 60 l. Salzsaeure

verd. gut angeruehren. Dann stellt man mit ca. 400 kg Eis und Wasser auf eine Volumen 2200 Liter und eine Temperature 7⁰ ein und

laesst bei 7 - 9⁰ innerhalb ³/₄ Stunden 180 l. Nititloesung 23% zulaufen. Man laesst die Diazotierung bei schwacher Nitritreaktion etwa 2

Stunden nachruehren, bis alle ungeloesten Teilchen noch nicht diazotierter Nitraminsaeure verschwunden sind. Volumen 2500 Liter.

Die Diazoverbindung lauft in folgende Loesung ein: 115 kg Pyrazolon techn. ca. 98% (= 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon) werden in 500 l.

Kalt Wasser. Zu setzt verd. 52 kg Natronlauge 50% bei etwa 45⁰ geloest.  Diese Loesung wird mit 1000 l. Wasser von zusetzt und mit 70

Kg Natriumacetat techn. verzusetzt. Dann wird mit ca. 800 kg Eis und Wasser ein Volumen von 3200 Liter und eine Temperatur von 0⁰

eingestellt. Dauer EInlauf 15 Minuten. Temperatur nach einlauf Eisverbindung 7⁰. Volumen 5800 Liter kalt. 以下原胶卷不清。略。

生产控制: 略。得量: 360 kg. 2.  Chromierung: 铬络合:

    Der Presskuchen einen Partie wird mit 3000 l. Wasser angeteigt auf 60⁰ aufgeheizt und dann mit 130 -140 l. Salzsaeure verd.

Versetzt, bis ein Farbungschlag von rotorange nach gelb eintritt. (Die Reaktion darf nur ganz schwach kongosauer sein) (pH gemessen

mit Pt –elekrode 1.7 – 1.8). Dann wird eine filtrierte Loesung von 75 kg Chromoxyd extra feucht 100%, 100 kg Aneisensaeure techn.

100% und 300 l. Wasser zusetzt ist. Man faellt auf eine Volumen von 6800 l. auf und chromiert dann 3 Stunden bei 130⁰. Man

Entspannt,drueckt in die Aufarbeitungsbuette abb und versetzt die noch heises Loesung mit 1000 kg Steinsalz. Man laesst unter

Ruehren erkalten, verduennt mit kalten Wasser ein Volumen von 13000 Liter und presst ab. 以下未压滤机尺寸。略。滤饼量：1100kg.

3.  Trockung:

Der Presskuchen einer chromierung wird mit 100 – 200 l. Wasser angesteigt und mit einer im Laboratorium gesittelten Menge

Natronlauge 50% angeruehrt.=ca. 55 – 60 kg Natronlauge 50%. Man setzt eine solche Menge Natronlauge zu, dass des pH der Paste 7.8

-8.0 betraegt. Die Paste wird noch Zugabe von 2 kg Monopolbrillantoel bezw. Sultafanoel auf Kupferblechen oder Havgschalen rasch im

Vacuum bei 100⁰ getrocknet.  以下说明，略。

Ausbeute: aus 0.6 kg Mol. = 140 kg Nitraminsaeure SF.  404 kg Farbsaerke  39/100 = 466 kg Palatinechrorange GEN extra konz (45/100)  = 90% der Theorie.

以下为操作要点: （共3项 – 略） 生产控制:  原料分析:  废气与废汽;  成品分析:  研究报告号:   产品标准号:  略！

与主体产品相关的加工产品：  (以下是1:1络合物，2:1 将另列)

分子式           CAS 号       EC 号               备注

C₁₆H₁₀CrN₅O₇S.          67352-35-6  266-657-2        Ciba-Spe.

C₁₆H₁₁CrN₅O₈S.             85443-63-6  287-254-8

--------„ ----------. Na         10127-27-2  233-357-8    BASF 等。含国内商品。

--------„ ----------. H₃N.Na        90294-74-9  290-961-4

--------„ ----------. C₂H₇NO.H         85443-64-7  287-255-3

--------„ ----------. C₁₁H₂₅NO.H        85443-67-0  287-257-4.

--------“ ----------. C₄H₁₁NO₂.H        85443-68-1  287-259-5.

--------“ ----------. C_{10 – 14} Alkylamine   85536-24-9  287-505-1.

加注:  抄录不同资料是要说明，英国人译文BIOS 是德文生产工艺的摘译文，为什么不提原件？为什么日本人也不提有原件？

我们如何看待德文原件？最近有文章提到青岛的下水道，上海的地铁，我想他们的认真，应该好好学习。

陈忠源   2016年11月18日。            于  无锡   明辉国际。