CAS号 [88-87-9] 生产工艺  4-氯-2,6-二硝基苯酚

CAS名: Phenol, 4-chloro-2,6-dinitro-

生产工艺文献:

FIAT 1313,I, 98-9. (=胶卷PB 85172)  4-Chloro-2,6-dinitrophenol. 抄自德文原件（1940年）译文如下。

I.G. Leverkusen.  3113. Dinitro-para-chlorphenol  Mol. 218.5  德文原件。

反应式:  本人有加注。分子式中C₆H₃ClN₂O₅ = 218.55, 多打了一个S, 请注意。
 

化学过程:  对氯苯酚先磺化，然后用硝酸硝化，此时磺基消除同时生成4-氯-2,6-二硝基苯酚。

投料量:  1200公斤对氯苯酚，分子量128.5 ≈644公斤亚钠量。

设备:  3000升铁磺化锅，具热水加热夹套。（1936年，说明搅拌转速55转/分）。

  10000升衬铅稀释锅，包铅搅拌，铅冷却蛇管。

  1600升和1800升搪玻璃硝化锅，具加热，水冷却夹套。（1936年，说明搅拌转速50转/分）。

  4立方米耐酸抽滤槽。8000升杨液器，配陶瓷泵。

操作步骤: （1） 磺化：

在3000升夹套通有热水的磺化锅内，加入已用水浴融化的1200公斤对氯苯酚≈644公斤亚钠量，然后用真空吸入1800公斤98%硫酸，因反应热升温至95-100⁰C，夹套通热水保温反应8-10小时。

取样:  磺化样溶于水应该清。合格后，将磺化料通过加热管道（防止物料结晶析出！）压入已加有3800升水的稀释锅内。（2）硝化：

在1600升硝化锅内，加入800升上述磺化液，放出夹套水后进行硝化，搅拌下，在30⁰C 开始慢慢加入120公斤45⁰波美硝酸，温度可升至60⁰C, 加毕，在60⁰C保持半小时，然后再慢慢加入120公斤45⁰波美硝酸，加毕，升温至80⁰C，用热水夹套，在80⁰C 保持一小时。

取样:  硝化样，冷却过滤，滤液于80⁰C，加入几滴45⁰波美硝酸，不再有变化为终点。如不到，可追加10公斤45⁰波美硝酸。

硝化完毕，加入500升冷水，此时油状体固结成橙色小颗粒，搅拌冷却，4-氯-2,6-二硝基苯酚用泵通过衬胶管，压入抽滤槽抽滤，抽干，洗至中性。

得量：湿品2100公斤，折合亚钠量579公斤。  收率：90%。

中文摘译文。张澍声 “精细化工中间体工业生产技术” 1996年。  P. 163-164.

PB 25623, 249-251. Betriebsvorschrift Nr. 3113  o-Dinitro-para-chlorphenol.  1936年8月21日。抄录如下。

Hergang:  p-Chlorphenol wird sulfiert, die Sulfierung auf Wasser gedruckt und in Einzelportion mit Salpetersaeure unter Eleminierung der Sulfogtruppe in 2,6-Stellung nitriert.

Materialien:  p-Chlorphenol, Schwefelsaeure, Salpetersaeure 42⁰ Be‘.

Apparatur:

1  gusseiserner Sulfierkessel, 3000 Ltr. Inhalt, mit Heisswassermantel, Gitterruhrer mit 55 Touren/Min.

1  homogen verbleites Zwichengefass, 10000 Ltr. Inhalt, mit homogen verbleitem Ruehrer.

1  Nitriergefass, 1600 Ltr. Inhalt, mit Kuehl- Heizmantel, innen ausgemauert mit warmeleitenden Steinen, vorfugt mit Hoechster

Kitt,silicium-Gitterruehrer mit 50 Touren/Min.

1  eisenarrierte Tonpimpe mit brocenem Laufer.

1  Nutsche, ausgemauert und Hoechster Kitt verfugt.    Leitung gummiert.

Fabrikationnsvorschrift:    1.) Sulfierung:

1200 kg. = 644 kg. Nitrit para-Chlorphenol werden in einem Wasserbade aufgetaut und mit in den Sulfierkessel eingezogen. Durch

Zulauf von 1800 kg. 98% Schwefelsaeure steigt die Temperatur auf 93 - 95⁰ es wird 6 Std. auf 95 - 100⁰ geheizt. Eine Probe wurd in Wasser klar loeslich sein. Die fertige Sulfierung wird dann durch eine 5 atm. Dampf beheizte Leitung in ein homogen verbleites Zwichengefass in vorlegte 3850 Ltr. Wasser gedruckt.

                2.) Nitrierung:    其中。。。指胶卷原文不清。

Es erwies sich als unzweckmassig die ganze Sulfierung auf einmal zu nitrieren. Neben Ausbeutever..ten wurde eine dunkle ware erhalten wegen allzulaufeger Einwirkung der Salpetersaeure. 

Die Sulfierung wird ...  in 8 .. ... in einem mit hochster ....leitenden Steinen ausgek..eidet und mit hochster Spezialkitt .. gefugten gusseisernen Kessel von ca. 1600 Ltr. Inhalt nitriert. Zu einem achtel der Sulfierung (= 856 kg.) lasst man bei etwa 30⁰. Anfangstemperatur 120 kg. Salpetersaeure 42⁰ Be‘ langsam zulaufen. Die Temperatur steigt hierbei bis auf 60⁰. Nach beendetem Zulaufe wird von aussen langsam durch heisses Wasser mitgeheizt und ¹/₂ Stunde auf 60⁰ gehalten. Dann lasst man weitere 120 kg. Salpetersaeure 42⁰ Be‘ zulaufen. Die Temperatur steigt auf 80⁰ und nach weiterem einstundigen Erhitzen bei 80⁰ soll die Partie fertig sein.

Eine Probe, abgekuehlt und filtriert, soll eine Probe 1.) fuer sich als auch 2.) nach Zusatz von wenig Salpetersaeure erhitzet und wieder abgekuehlt, klar bleiben. Gibt No. 1.) schon eine Trubung, so muss die Partie bei 80⁰ weiter geruehrt werden; bei Trubung von No. 2.) werden 2-3 kg. Salpetersaeure 42⁰ Be‘ nachgesetzt, als die Probe klar bleibt. Dann werden unter Ruehren rasch etwa 500 Ltr. zugegeben, das Produkt fallt konig an, wird mit einer Pumpe auf ... .. gepumpt und moeglichst gewaschen.

Ausbeute 84% der Theorie.

加注:

本反应类型，含-SO₃H à -NO₂ 。其生产工艺，1940年比1936年有改进。因FIAT1313有书本，所以不再抄录译文。1936年抄录文，仅供参考。

以上文件资料，Beilsten 和 CA 未见有摘录。

陈忠源   2016年12月27日     于 无锡   明辉国际。