CAS号 [119-63-1] 生产工艺  4-氨基-N-甲基乙酰苯胺

CAS名: Acetamide, N-(4-aminophenyl)-N-methyl-, 用途:  医药，染料：C.I. 酸性蓝41, 182。

参考文献:  Beilstein Handbuch der Organischen Chmie.   简称：Beil.

Beil. 13, E¹, 30. N-Methyl-N-acetyl-p-phenylendiamin. 抄录如下。

B. Aus N-Methyl-4-nitro-acetanilid durch Reduktion mit Eisen in verd. Essigsaeure bei 50⁰ (Morgan, Grist, Soc. 113. 691)

Farblose Nadeln (aus Petrolaether). F: 63⁰. Wird an Luft gelb. Gibt bei Behandlung mit einer Loesung von Stickstoffsesquioxyd in trocken Aceton bei -10⁰ 1-Acetylmethylamino-benzol-diazonium hydroxyd-(4).

Beil. 13, E⁴, 142. Essigsaeure-[4-amino-N-methyl-anilin] (E¹, 30) 抄录如下。

B. Aus Essigsaeure-[N-methyl-4-nitro-anilid] beim Hydrieren an Platin in Methanol (Ashley, Berg, Soc. 1957, 3089, 3092) oder beim Erwaermen mit Eisen und FeSO₄ in H₂O (Ting, chang, Acta pharm. Sinica. 6 [1958] 169, 171; CA. 1959, 14034).

Kristalle; F: 70-71⁰ (Edwards et al., J.C.S.Perkin I 1973, 2397, 2402), 69-70⁰ [aus Bzl] (Ting, ch.) λ_max: 33500 cm^-1 und 40200 cm^-1[Ac], 35700 cm^-1 und 41900 cm^-1[H₂O] (Anderson, Manning, Am. Soc. 77[1955] 3018.

生产工艺文献:

FIAT 1313, I, 46-47.（=胶卷PB85172）4-Amino-N’-Methylacetanilide (I.G. Leverkusen) 美国人抄自德文生产工艺 . 抄录如下。

反应式: 本人有加注。德文原件暂未找到。因为原件会有生产工艺年份。
 

Hergang: Nitromethylacetanilid (von DSP) wird mit Eisen reduziert.

Apparatur:

1 – ausgemauerter gusseiserner Reduktionskessel von 7000 Liter Inhalt mit Schraube. 1 – Presse fuer Eisenschlamm.

1 – schmiedeeiserne gummierte Butte von 10,000 Liter Inhalt mit Ruehrer. Fuer feste Ware weiter:

1 – gusseisernes ausgemauertes. Montejus von 8000 Liter Inhalt. 1 – Rueckstandspresse.

1 – schmiedeeiserne ausgemauerte Butte mit Kuehlschlange aus Kupfer und Holzruehrer.

1 – schmiedeeiserne gummierte Nutsche von 3000 Liter Inhalt. 1 – gusseisernes ausgemauertes Montejus von 8000 Liter Inhalt.

Einsatz: 180 kg Nitrit = 506 kg 100% Nitromethylacetanilid. 400 kg Eisenspaene. 20 kg Essigsaeure.

20 kg Magnesia. 25 kg Carboraffin. 1500 kg Natronsalz. 50 kg Bisulfit.

Verfahren: 操作步骤: Beilstein手册和CA（美国化学文摘）均未见有摘录！

In dem Reduktionskessel werden 400 kg Eisenspaene, 600 Liter Wasser und soviel Essigsaeure vorgelegt, dass Eisenreaktion vorhanden ist. Man waermt auf 60⁰ mit direktem Dampf an und traegt langsam 180 kg Nitrit = 506 kg 100% Nitromethylacetanilid, das in hellgelben Kristallen vorliegt, ein. Da die Temperatur infolge Reaktionswaerme steigt, wird weiter kein Dampf benoetigt. Die Temperatur steigt waerend der Reduktion auf 90-95⁰. Bei der Reduktion muss immer Eisenreaktion vorhanden sein. Verbraucht werden etwa 20 kg Essigsaeure. Der Auslauf der Reduktion muss farblos sein. Ist alleseingetragen, reduziert man bei 90-95⁰ = ¹/₂ Stunde nach. Ist die Reduktion beendet, gibt man 10-20 kg Magnesia hinzu.

Probe:

Auf etwa nach nicht gefaelltes Eisen. Ist die Probe gut, presst man durch eine heisse Presse und laesst Bruehe nach der Buette laufen. Kessel und Presse waescht man auf etwa 4500 Liter Bruehe nach der Buette. Die Bruehe wird am Azo direkt zur Farbstoffherstellung verwandt.  Ausbeute:  95% d. Th.

Acetmethylparamin feucht:

Wird feste Ware verlangt, so wird die Bruehe von der Eisenpresse bei 80-85⁰ mit Bisulfitloesung schwach saeuer gestellt. Man gibt etwa 30 kg Carboraffin hinzu, laesst eine halbe Stunde durchruehren und presst von der Kohle ab. Die Bruehe laesst man nach der Buette mit kupferner Kuehlschlange laufen. Die Rueckstandspresse waescht man mit nur etwa 200 Liter heissem Wasser. Der Kohlerueckstand wird deshalb der folgenden Reduktion beigesetzt. Die abgepresste Bruehe wird mit 25 kg reines Kochsalz ausgesalzen. Man ruehrt auf 25⁰ kalt und zieht die weissen Kristalle auf die Nutsche ab. Diselben werden noch geschleudert.

Ausbeute: 87-88% der Theorie.  Schmelzpinkt ca. 63⁰.   Hergestellt  1938  2470 kg. (1938年生产2470公斤) 

中文摘译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 154-5. 抄录如下。

在7000 L还原锅中加入400 kg铁粉，600 L水和适量的醋酸，使能发生铁粉还原反应，用直接蒸汽加热至60⁰C. 缓缓加入506 kg 100% 对硝基-N-甲基乙酰苯胺（相当于180 kg NaNO₂），由于反应热温度上升，即不再需要蒸汽，在还原期间温度上升至90-95⁰C, 在还原时必须有铁粉反应存在，总计需20 kg 醋酸，还原完毕应是无色的（抄注：指渗圈）。全部物料加完后，在90-95⁰C再还原0.5小时。还原完毕加入10-20 kg 氧化镁。

热过滤，用4500 L水洗涤还原锅与过滤机。该滤液可直接用于制备染料，收率95%。如果希望得到固体的N-甲基-N-乙酰基对苯二胺，将过滤后的滤液在80-84⁰C用亚硫酸氢钠溶液调节为弱酸性。加入30 kg活性炭，搅拌0.5小时，滤去活性炭，用200 L热水洗涤，与滤液合并。滤液加入25 kg食盐，搅拌冷却到25⁰C,得到白色结晶，抽滤，收率87-88%，熔点63⁰C.

PB 73484, 1118-1119. “Acetmethylparamin“ prepared by catalytic hydrogenation of methyl nitro acetanilide 

 By Hilpert 1936. 这是德文加氢还原。1936年。Beil.和CA 均未见有引用。未抄录。

国内研究动态:

药学学报，1958， 6， 169-173.  这是本人由“美国化学文摘”得到的资料。

国外产品规格：

Sandoz. 1981. Titer (Analysenmethode): 85-95% (Nitrit-Titration). Handelsform: fest (gemahlen).

Farbe: grau. Loeslichkeit: in Wasser gut loeslich. Schmelzpinkt: + 62⁰C.

加注: 

本人在CAS号[585-38-6]生产工艺中提到Beilstein手册，今特地抄录Beilstein手册原文，供参考。同时再次指出PB报告的参考价值，如本标题产品的加氢还原。

陈忠源  2017年1月4日     于 无锡   明辉国际。