CAS号 [92-92-2] 生产工艺  联苯-4-甲酸

CAS名: [1,1’-Biphenyl]-4-carboxylic acid. 参考文献: Beil. 9,671,E¹,280,E²,484.E⁴,2479.

用途: 合成联苯系液晶。

生产工艺文献:

BIOS 1153, 64-65. (=胶卷 95687) Diphenyl-4-carboxylic acid (Leverkusen) 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注。译者未注明译自哪个德文原件。本人暂未找到其德文原件。
 

Plant: 15000 l. alkali-resisting tile-lined tank. Wood filter press.

15000 l. acid-resisting tile-lined tank. 8 sq. m. filter nutsche.

Process:

The alkali-resisting tank is charged with 7000 l. water and 12.5 kg. soda ash and heated to 98⁰C. with live steam. An amount of 4-acetodiphenyl paste equivalent to 100 kg. dry material is charged in – total volume 9000 l.

At 98-100⁰, 700 l. of a 13% sodium hypochlorite solution is run in and the batch agitated for 4 hours. Chlorine should remain present throughout; if not more hypochlorite is added.

100 kg. of 20% sodium bisulphite solution is then added (test: no free chloride) and the solution screened through a press to remove resinous impurities. The solution runs from the press into the acid-resisting tank containing 300 l. water and 250 l. hydrochloric acid. The solution should still be acid after all the batch has been added.

The precipitated free carboxylic acid is filtered on a nutsche, washed with water until neutral and dried.

Yield = 90 kg. = 89% theory assuming 100% strength. M. Pt. = 220-223⁰C.

中文摘译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。134. 抄录如下。

在15000 L耐碱槽中加入7000 L水和12.5 kg Na₂CO₃, 加热至98⁰C,加入相当于100 kg干品的4-乙酰基联苯的滤饼，总体积9000 L。在98-100⁰C加入700 L 13% NaOCl 溶液，搅拌4小时，全过程必须有氯存在，否则应再加次氯酸盐。

然后加入100 kg 20% NaHSO₃溶液，并检验不含游离氯。溶液经压滤机除去树脂状杂质，由压滤机流出的溶液流进耐酸槽中，槽中预先放有300 L水和250 L盐酸，当所有反应物加入后，溶液应保持酸性。沉淀出游离羧酸在抽滤机上过滤，水洗至中性并干燥。得90 kg干产品，收率89%，假定位100%。熔点 220-223⁰C.

国内研究动态：

刘赛峰  等（西安近代化学研究所）液晶中间体 -  4-羟基-4’-氰基联苯的合成研究[J]液晶与显示，1997, 2, 84-89.

联苯-4-甲酸的制备:

向装有搅拌器及回流冷凝管的500 ml三口烧瓶中加入化合物I （即， 4-乙酰基联苯）（9.8 g, 0.05 mol）,三氯甲烷(60 ml)，搅拌至全溶。然后加入NaClO水溶液80 ml （氯含量≥13%），10 g (0.025 mol) 氢氧化钠及PEG 400 (20 ml)。调节温度到35-45⁰C, 持续搅拌3小时，将温度升到80⁰C, 加装分水器，分出三氯甲烷，继续反应2小时，在搅拌下将其酸化，并将所得淡黄色固体过滤，以冰醋酸重结晶得纯品9.52 g (96.1%); 熔点224-226⁰C, 文献值228⁰C；IR 1681 cm^-1 (vs),940 cm^-1 (s),696 cm^-1 (m),751 cm^-1 (s).

本主题参考文献; 共17篇，未见引用上述文献。

加注:

英国人和美国人编译出版的BIOS和FIAT，美国政府出版局也同时出版胶卷，所以也有PB报告号，但它与德国生产工艺原件的PB报告有差别，请读者注意！

液晶（Liquid Crystals）和液晶显示器（LCD = Liquid Crystal Display）是当前的新技术，抄录上面的资料是要说明产品的历史资料，可以参考！

陈忠源   2017年1月22日      于 无锡  明辉国际。