CAS号 [6375-47-9] 合成工艺  2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚

CAS名: Acetamide, N-(3-amino-4-methoxyphenyl)-, 参考文献:  Beil. 13, E³, 1341.

用途:  C.I. 分散紫58。C.I. 分散蓝79:1, 90, 94, 122, 125, 130, 139, 225, 268, 281, 285, 291, 301等。

国内研究和生产工艺动态: 其中含不同还原方法。（本文，不含国外文献和专利资料）

天津市染料厂 天津市染料工业研究所。分散藏青2GL 试制总结。[J]染料工业，1976,2,15. 抄录如下。

反应式: 本人有加注。
 
2-氨基-4-乙酰胺基苯甲醚的制备：
配方: 2-硝基-4-乙酰胺基苯甲醚 100% 26.3公斤。多硫化钠 20% 56.9公斤。水 56.4公斤。

操作: 在7^# 反应釜内加水，开动搅拌，加入2-硝基-4-乙酰胺基苯甲醚。加热至80 – 85⁰C, 在45 – 60分钟内，加入多硫化钠溶液（含量为20%，硫指数为2），加完后升温至95 – 100⁰C, 搅拌4小时，然后，冷却到10⁰C, 抽滤，抽干后，用62.5升水洗，再抽干，得灰白色固体，取样分析氨基值。

化工部赴罗马尼亚考察组 罗马尼亚染料生产简介。[J]染料工业，1984, 1, 17-21. 抄录如下。

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备: 将硝基物，水加入反应锅内，升温到90 – 95⁰C. 加入二硫化钠，在102⁰C反应2小时，用色层控制无硝基物为止。冷却到50⁰C, 过滤，水洗，50 – 60⁰C干燥，收率60 – 70%。

张福元 李 花。（吉林化工研究院）高效液相色谱法测定2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚。[J]染料工业，1991, 1, 41-43. 

朱 华 吕积国 陈 刚。3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制备。第六届染料学术报告论文集，1997年9月。P. 205-207. 

加入一定量的水，铁粉和酸加热到95⁰C时，开始加入湿品3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺还原，控温100 – 120⁰C至反应完成。冷却到90 – 92⁰C, 用碱中和pH = 8。静止，抽滤，滤液冷却结晶，脱水，80 – 85⁰C烘干，经粉碎得灰白色还原物，熔点116 – 118⁰C,纯度＞98%，收率82 – 85%。

吕荣文 张竹霞 等（大工）5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯得水合肼还原研究。[J]染料与染色，2003, 5, 279-280.   抄录如下。

硝基物的还原:  在装有搅拌器，温度计，回流冷凝管的150 ml 四口瓶中加入100 ml 异丙醇，开动搅拌，加入4.2 g 5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯，升温至80⁰C, 加入一定量的水合肼及催化剂，保温反应。（具体配比，见结论）。

反应结束后，热过滤，滤液用常压蒸馏方法进行分离。蒸出异丙醇后，得到产品。用高效液相色谱分析产物含量。

朱金林  王 鼐 等。2-N-（4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基）氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成研究。[J] 染料与染色, 2016, 2, 29-32.   

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成:  在高压反应器中加入4.0 g Raney Ni (湿重)催化剂，200 g 2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚，10 ml

30%的NH₃.H₂O 溶液和200 ml 甲醇，将反应器里的H₂的压力调至12个标准大气压，反应温度设定为65⁰C, 启动搅拌器，将其转速调为620 r/min, 在此过程中持续加入适量的H₂。同时确保压力在10 – 15个大气压之间，当H₂ 不再参加反应的时候，停止通入H₂，继续反应30 min后结束。降低反应器的压力至大气压的同时将反应液缓慢冷却至常温，过滤分离出Raney Ni, 取滤液进行气相色谱分析，测得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚转化率为99.6%，2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成选择性100%，减压蒸馏得2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的纯品164 g, 收率96.3%，表观为白色或土黄色晶体，纯度99.8%。

    参考文献: 12篇，其中加氢还原。

刘 东 马 瑛  孟明扬 等。2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚合成工艺研究。 [J]染料与染色, 2016, 5, 34-37(45) 抄录如下。

2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成:  在500 ml高压釜中加入2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚的甲醇溶液（40 g 溶于200 ml 甲醇），再加入4 g Raney 镍，密闭高压釜，先氮气后氢气各置换釜内气体三次，然后通氢气到1.5 MPa,开动搅拌，升温到80⁰C反应，压力降到1.3 MPa 时补氢，直到不吸氢时为反应终点。反应转化率达100%，先择性99.4%。

参考文献: 14篇。

产品参考规格: Sandoz, 1981.   Assay(Method of analysis) 40-60% (Nitrite titration).  Melting point: + 104⁰C.

加注: 抄录上述资料，主要说明资料整理，归纳，是有用的。因为上述一些资料未提及一些已发表的资料。

陈忠源  2017年2月4日        于 无锡  明辉国际。