CAS号 [81-83-4] 生产工艺  1,8-萘二甲酰亚胺

CAS名: 1H-Benz[de]isoquinoline-1,3(2H)-dione, 参考文献:  Beil. 21, 527. E⁴, 5557.

用途: C.I.还原红23。C.I.颜料红179, 224。C.I.颜料紫29。C.I.颜料棕26。

生产工艺文献:

PB 70057, 8529-8532. Naphthalimide. By Rolz. 1934年1月15日。德文生产工艺。未抄录。 

日文摘译文。细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 550. 摘译自PB 70057. 抄录如下。

反应式; 本人有加注。摘要= PB 74054.
 

Naphthalimide. 摘译自PB 70057。

無水ナフタル酸600 kgを水1.6 m³ + NH₃ 25% 540 kgに加え，密闭して生蒸气て^”3 h内に120⁰, 2 – 2¹/₂气压に上け^”6 h搅拌，NH₃をね，ヌツツエて^”滤洗，亁燥する。收率91.55.

中文译文。 张澍声  《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 202. 译自PB. 74054. 抄录如下。

    600 kg萘二甲酸酐加到1600 L水和540 kg 25% 氨水中，闭锅。于3小时内用直接蒸汽加热至120⁰C,压力2-2.5巴，搅拌6小时。赶出氨气，抽滤，干燥。萘二甲酰亚胺收率91.5%。

PB 70340, 12718-12724. Production of naphthalic acid, anhydride. By Mueller. 1934年6月7日。德文生产工艺。未抄录。

日文摘译文。 细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 549. 译自PB 70340. 抄录如下。

Naphthalic およひ^” Naphthalic anhydride. 重クロム酸カリと硫酸:

12.5%硫酸を65-70⁰に加热し，アセナフテン(95%) 1 部，ハ⁰ラフイン(fp 50-52⁰) 2部およひ^”ハ^”ナシ^”ン酸1-2%(对アセナフテン)を加え，65-70⁰て^”K₂Cr₂O₇ 5部(理论の155%)を15 hて^”加え，30 h搅拌後冷却滤過，水と煮沸，Na₂CO₃て^”アルカリ性とし，盐素水て^”脱色し(アセナフテンキノか^”ナフタル酸になる)，冷却，滤過後硫酸て^”沉淀する。 收率70%。

空气酸化法.  V₂O₅: K₂SO₄: 轻石 = 1: 2: 10の触媒を用い，理论の20倍程度の空气とアセナフテンのカ^”スを350-390⁰て^”反应し，無水ナフタル酸の收率て^”うる.

中文译文。张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 202. 译自PB 70340. 抄录如下。

重铬酸钾与硫酸:  将12.5% 硫酸加热至65-70⁰C,加入1份95% 二氢苊，2份凝固点50-52⁰C的石蜡和对二氢苊为1-2%的钒酸。在65-70⁰C于15小时内加入5份重铬酸钾（理论量的155%），搅拌30小时后，冷却，过滤。与水煮沸，加Na₂CO₃使成碱性，用氯水脱色（二氢苊转变为萘二甲酸）,冷却，过滤后，用硫酸沉淀，得萘二甲酸。收率70%。

PB 74054.    Naphthalic acid. 未抄录。 

日文摘译文。 细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 549-550.  译自PB 74054. 抄录如下。

    重クロム酸ソ-タ^”による加压连续酸化:  アセナフテンと重クロム酸ソ-タ^”溶液を5个の直列小型オ-トクレ-フ^”に连续的に压入し，260⁰, 200气压て^”反应，ナフタル酸ソ-タ^”の溶液を酸化クロムと滤别する。收率82%。

中文译文。 张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1996年。p. 202. 译自PB 74054. 抄录如下。

重铬酸钠加压连续氧化:  二氢苊和重铬酸钠溶液在5个直立高压釜中连续加入，在260⁰C及200巴反应。将萘二甲酸钠的溶液与氧化铬过滤分离，收率82%。

国内生产工艺:

上海染料生产工艺汇编。1976年。P. 421. 1,8-萘二甲酰亚胺。抄录如下。

氨化: 在锅内加入1,8-萘二甲酸290公斤，氨水（20%）414公斤及水414公斤。加热至100-110⁰C,压力为2-2.5公斤/厘米²，

保温5小时。冷却至40⁰C以下，过滤，洗涤，得1,8-萘二甲酰亚胺242公斤。

国外实验室合成方法:  A.B.Ельцова. 染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§9.2. 卡普纶素黄 4 Z. 译文如下。

1,8-萘二甲酸:  将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的500毫升三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入50毫升水，250毫升醋酸和15.4克苊，物料加热到70-75⁰C,在1小时内分小分加入12.3克Na₂Cr₂O₇, 将深绿色反应物料加热至沸，保温反应4小时，冷却至20-25⁰C,析出物用布氏漏斗过滤，抽干，用冰水洗涤（每次25毫升，总量100毫升），于60-65⁰C干燥。

在装有搅拌的500毫升烧杯中，加入250毫升水和5.4克Na₂CO₃，搅拌至碳酸钠溶解，加入上述滤饼使其全部溶解，制得的1,8-萘羧酸钠盐溶液经多褶滤纸过滤到500毫升烧杯内，滤液中加入1-2克活性炭，于砂浴中煮沸处理5-8分钟，用布氏漏斗过滤出活性炭，滤液冷却至5-10⁰C,用浓盐酸酸化到广泛试纸呈酸性（pH 1-2）,析出的沉淀物经过滤，抽干，冷水洗涤至刚果红试纸呈中性，于60-65⁰C干燥。

得量: 17.3克（80%），无色结晶粉末，145-150⁰C不熔而失水变成酸酐，可溶于乙醇，不溶于水，乙醚。

1,8-萘二甲酸酐:  在培养皿中，放入10克1,8-萘二甲酸，于145-150⁰C干燥箱中小心地加热处理1小时，然后冷却，置于P₂O₅真空干燥器中干燥。

熔点273-274⁰C,可溶于热苯，氯仿，冰醋酸，不溶于水，冷苯。

国内研究动态:

郑治甄  周鸣凤  庄 莆  陈 彬。 苝四羧酸系颜料的合成研究。[J]染料工业, 1990, 5, 2-5. 摘录如下。

二。实验操作: （一）1,8-萘二甲酸亚酰胺的合成：

1. 碳酸胺法制1,8-萘二甲酸亚酰胺:  将25份碳酸铵溶于110份乙酸中，加25份萘酐，加热到125⁰C, 蒸出乙酸。烧瓶中生成的淡红色结晶用稀碳酸钠，热水洗净后，于80⁰C干燥。

2. 氨水法制1,8-萘二甲酸亚酰胺:  将萘酐及稀氨水（摩尔比1:12），在84-98⁰C之间反应5小时。产品抽滤后，水洗，80⁰C干燥，母液用酸中和后陈化，可析出溶于碱性母液中的萘酐。

3. 1,8-萘二甲酸亚酰胺的纯化:  将5.0克萘二甲酸亚酰胺粗品加入100毫升邻二氯苯中加热溶解，溶液呈红色，冷却，析出一次纯化的产品，过滤，醇洗，80⁰C干燥。多次纯化后，产品为纯白色微针状结晶，用显微镜测熔点仪鉴定到229-300⁰C后，可送元素分析。

三。 结果与讨论:  氨水法产品纯度高，收率高，时间短，反应温和。

参考文献:  9篇。未引用上述文献？

讨论:   请读者从上述抄录的文献中，看有哪些问题可以进行研究和讨论？

    1.  出现研究论文，未引用已有文献，说明国内没有化合物和产品的文献资料索引，同时进口的图书，进口的资料也无人整理。

    2. 《染料工业》当时的第三届编委会会员名单：主任委员1人；付主任委员5人；委员23人；编委厂10个。近年也不少，而且还有国外专家，应该合理地发挥他们的作用。

3.  当国内科技人员，能将研究论文登在《自然》，《科学》，《德国应用化学》等国外刊物上，又是什么感觉？为什么这些刊物是权威刊物？

4.  其它。

陈忠源  2017年3月2日             于 无锡  明辉国际。