CAS号 [102-56-7] 生产工艺  2,5-二甲氧基苯胺

CAS名: Benzenamine,2,5-dimethoxy-, 参考文献:Beil.13,788; E¹,318; E²,475;E³,2145;E⁴,2548.

用途: 冰染偶合组分16, 19。冰染重氮组分24, 38, 51。酸性橙165。 碱性橙69。 直接蓝159。 直接黑97。

分散橙21。分散蓝11。分散黑28, 29。溶剂红80。 有机合成。

生产工艺文献:  按目前收录的资料，整理如下：

BIOS 986, 173-174.（=胶卷PB 77764）No. 107. 2,5-Dimethoxyaniline Crude, Pure.  (I.G. Griesheim)  英国人译自德文。 抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件，因手头PB报告目录少，暂未找到德文原件。
 

1780 kg. nitrohydroquinonedimethylether (No. 164) and 1750 l. water are heated to 90⁰C. and 3400 kg. NaHS liquor (approx. 30% NaHS) added with cooling. After reaction the amino should have C.Pt. 78⁰C. If this test is satisfactory the batch is allowed to settle and the thiosulphate layer drawn off. The amino is washed hot with 5000 l. water and then cooled and filtered off on the vacuum filter.

Materials consumtions/tone 2,5-dimethoxyaniline crude:

Nitrohydroquinonedimethyl ether  1.3. NaHS 30% liquor (approx. strength)  2.7.

Services consumptions/tone 2,5-dimethoxyaniline crude;

Electricity  213 K.W.H. Steam 9.7 tones L.P. Water 107 M³. Air  537 M³.

Analytical data:1. Nitrohydroquinonedimethylether C.P. 69⁰C. 2. 2,5-dimethoxyaniline crude C.P. 78⁰C.

Plant for 12 tones/month of dimethoxyaniline: Reducer, 1 x 11 M³ pressure vessel, with jacket, agitator and reflux arrangements.

Annual Production:  1937  32,000 kg. 

No. 108.  2,5-Dimethoxyaniline Pure.  (I.G. Griesheim) 抄录如下。

The crude amine is purified by distillation in relatively small batches under vacuum and to avoid fouling of the still heating surface distillation should be as fast as possible at a pressure of not more than 10 mm. Hg. Abs. Approx. 3% comes over as a first fraction and is returned to subsequent distillations.

1.086 tones dimethoxyaniline crude yields 1 tones dimethoxyaniline pure. i.e. overall yield of dimethxoyaniline pure from nitrohydroquinonedimethylether = 84.5% theory.

Services consumptions/tones 2,5-dimethoxyaniline pure:

Electricity 70 K.W.H. Steam 1m tone H.P. 0.7 tone L.P. Water 185 M³. Air  28 M³.

Plant:  2 M³  steam-heated vacuum still. 

细田豊。 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 658.  译自PB 77764. 抄录如下。

2,5-シ^”メトキシアニリン:  前记ニトロ1780 kgを水1750 l.と90⁰に热し, NaHS 30% 液3400 kgを冷しなか^”ら加える。アミンのcpか^”78⁰になつたらNa₂S₂O₃液层をねき，水5 tて^”洗い冷して滤過する。粗制1370 kg. 

张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。p. 72. 译自BIOS 986,173. 抄录如下。

2,5-二甲氧基苯胺:  将1780 kg硝基氢醌二甲醚和1750 L水加热到90⁰C,在冷却下加入3400 kg硫氢化钠溶液（约30% NaHS）。反应后的胺熔点应为78⁰C,如果检验满意，将反应物静置，吸出硫代硫酸钠层。氨基物用5000 L热水洗，冷却后真空过滤。

2,5-二甲氧基苯胺粗品熔点78⁰C。每生产1吨2,5-二甲氧基苯胺消耗1.3吨硝基氢醌二甲醚。

精制:  粗胺的精制是以较小批量真空精馏。为了防止蒸馏锅加热表面积垢，应尽可能快得蒸馏，压力不大于10 mmHg。

每吨纯品二甲氧基苯胺消耗1.086吨粗品二甲氧基苯胺。因此，以硝基氢醌二甲醚计，纯品2,5-二甲氧基苯胺的总收率为84.5%。 纯品2,5-二甲氧基苯胺熔点79.3⁰C. 

上海市有机化学工业公司出版。 染料生产工艺汇编。 1976年。 P. 29-30.  2,5-二甲氧基苯胺。抄录如下。

还原:  在还原锅内放入2,5-二甲氧基硝基苯183公斤和水200公斤，加热到90⁰C,于4小时内，在90-100⁰C加入多氯化钠101.4公斤（配成20%溶液）。加完后，在半小时内升温到沸腾（约107⁰C），沸腾回流4小时。取样测定，凝固点大于68⁰C时为反应终点。冷却到40⁰C,过滤。滤饼水洗到中性。收率85%。 本文全文照抄者，请见章思规主编《精细有机化学品技术手册》科学出版社出版，1991年。第744页。编者未说明资料来源！ 

俄。A.B. Ельцова. 染料及中间体实验室合成方法。1985年。§ 7. 22. 分散橙4 K。2,5-二甲氧基苯胺。 

（ 加氢还原）（Лабораторный практикум по Синтезу 。。。）译文如下。

预先装配加氢用装置 – 500毫升耐热园底单口烧瓶，装上配有二根玻璃管的瓶塞，其中一根伸到瓶塞下边为止，另一根伸到反应液面下5毫米处。固定在机械摇杆上，长管顶端装上一段长3公分橡胶软管并用螺丝夹夹住，短管用橡胶软管接至洗气瓶并与氢气量气表相接。洗气瓶内装入少量乙醇，使其内伸管浸入乙醇约5毫米，量气表与洗气瓶内伸管相接，烧瓶与其上部管相接，投料前先校验系统空载的气密性，即空烧瓶装上配有二根玻璃管的瓶塞，长管用夹子夹住，短管经洗气瓶与量气表相接，打开量气表开关，如果系统密闭，就没有氢气通过洗气瓶。

在加氢用园底单口烧瓶内，加入10.2克2,5-二甲氧基硝基苯，225毫升乙醇，待物料完全溶解后，小心地加入5-8克兰尼镍乙醇浆（不容许镍浆在瓶上干固，易燃！）将烧瓶固定在机械式搅拌上，装上夹管夹与氢气量气表，在搅拌前先用氢气置换去系统内的空气，打开量气表开关，稍稍松开烧瓶长管上的夹子，控制流经洗气瓶的气流不致太多，连续通气到量气表的氢气量不超过约2升，然后用夹子夹子牢固夹住长管的一段，开动摇杆搅拌，开量气表阀门，持续加氢7-8小时至氢气吸收量近3.8升。反应完毕，物料用布氏漏斗过滤（过滤时勿使漏斗中催化剂变干 – 它会发热着火！），过滤完毕，漏斗中的催化剂立即用水流洗涤或将整个漏斗一起放水中处理。

滤液置于500毫升乙醇蒸馏瓶中，在氩气流下蒸出乙醇（约150毫升），物料置于培养皿中，于氯化钙真空干燥器中干燥。

得量：约6.5克（约76%），熔点81-82⁰C.  本译文，请懂俄文的读者核对，谢谢！本书北京图书馆有收藏。

蔡 春  吕春煦。（南大化院）2,5-二甲氧基苯胺合成工艺改进（加氢还原）[J]染料工业，2000, 2, 14-15. 摘录如下。

1.3 还原反应: 将30 g硝化产物，200 ml甲醇与3 g Raney Ni或3 g 5% Pd/c 催化剂一同加入反应釜，直接用氢气置换后，将体系控制在一定温度和压力下反应2小时，将催化剂静置或过滤分开，将反应液转入蒸馏装置，常压回收甲醇后于0.02 MPA，200-220⁰C条件下收集成品，刚蒸出时未白色晶体，放置后表面变成棕色。

参考文献:  3篇。（未引用历史资料）。  本文，美国化学文摘有摘录，CA。134: 148961. 

余 永 崔孟元 刘振国。（湖北丽华染化）2,5-二甲氧基苯胺的合成[J]染料与染色, 2009, 1, 37-38. 摘录如下。

在2000 ml的四口瓶中加水350 ml, 30% 液碱1142 g, 升温至70⁰C, 加入硫黄粉末257 g, 升温至95⁰C维持反应3小时，物料为澄清褐红色液体。在3-4小时内将308.4 g上述硝基物缓慢加入，加毕在95⁰C维持反应8小时，降温至50⁰C,向反应液中加入150 ml冷水稀释，物料析出。过滤，洗涤至中性（用pH试纸检测），低温干燥得灰色固体颗粒240 g, m. p.: 79-82⁰C, 收率93.2%。

参考文献: 6篇。（未引用历史资料）。

加注:  抄录上述文献，敬请读者评论。

    1. 本人曾向本地一所大学捐赠图书，图书馆规定只收正式出版物。上海染料生产工艺汇编，这类出版物是非正式出版物，所以给抄录者提供了方便，变成了公开出版物，当然编写者名利双收。

2. 如何评述历史资料，英译BIOS和FIAT以及德文原件PB报告是历史资料，一般大学没有收藏，但老的图书馆有收藏，如南京图书馆，有BIOS 986, 1155, 1433, 1548。FIAT 744, 1313等。如何提高利用率？

3. 历史资料，日本人1945年复印出版了《Bibliography of Scientific and Industrial Report》，印度人1952年出版了《The Chemistry of Synthetic Dyes》, 1955年Lubs 《The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments》，国内到1996年，才以非正式出版物，出版了《精细化工中间体工业生产技术》一书，但至今仍很少有人利用它。

4. 如何面对国外期刊，出版物和专利，国内应该有人收录和整理，便于读者利用？

陈忠源  2017年4月4日             于 无锡   明辉国际。