CAS号 [91-39-4] 生产工艺  4-氯-2-硝基二苯醚

CAS名: Benzene, 4-chloro-2-nitro-1-phenoxy- 参考文献: Beil. 6, E², 227.

用途: 酸性红249。酸性蓝128。冰染重氮组分26。

生产工艺文献: 按手头资料资料如下：

BIOS 1149, 34-35.（=胶卷PB 80376）Fast Red FG Base. Stage 1: 4-Chloro-2-nitrodiphenyl ether 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注，暂未找到德文原件。
 

Plant: 1 2000 l. C.I. vessel, agitated, heating and cooling coils. 1  2000 l. wash vessel. 1 Nutsche.

Materials: Phenol  675 kg. (=7.15 kg. mol.).  Caustic soda  137 kg. (=3.4 kg. mol.). 

2,5-Dichloronitrobenzne  550 kg. (=2.86 kg. mol.)

Process:

The reaction vessel is charged with 675 kg. of phenol and heated to 80⁰C; at this temperature is added, in small quantities by hand during 4 hours, 137 kg. of caustic soda. After good agitation and when there is no further temperature rise, 550 kg. of 2,5-dichloronitrobenzene are blown in from a small heated pressure vessel at 95⁰ during 8 hours. The temperature must not rise above 100⁰ as otherwise there is risk of an explosion. It is heated for 24 hours at 95⁰ and then heated to 100-105⁰ and held until the caustic soda content remains constant and the amount used up is equivalent to all the dichloronitrobenzene charged. Total time 4-5 days.

The batch is now blown to a second vessel, diluted with 500 l. water, made acid with hydrochloric acid (95 kg.) and filtered. After several washings with water the crude product is charged into caske and transferred for reduction. Yield = 95% theory 

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P.137. 4-氯-2-硝基二苯醚 译自BIOS 1149. 抄录如下。

在2000 L铸铁反应锅中加入675 kg苯酚，加热到80⁰C,在此温度于4小时内小量多批加入137 kg氢氧化钠。很好搅拌后，当温度不再升高时，在95⁰C于8小时内加入550 kg 2,5-二氯硝基苯，温度必须不超过100⁰C,否则就有爆炸的危险。在95⁰C加热24小时，然后加热到100-105⁰C,保持在此温度，直至氢氧化钠含量保持恒定，消耗的数量相当于全部二氯硝基苯加料，总时间为4-5天。反应物压入另一锅中，用500 L水稀释，加入95 kg盐酸使呈酸性。过滤，水洗数次，收率95%。 

国内研究动态:

邱 彬 孙喜成 2-硝基-4-氯二苯醚合成新工艺 [J] 染料工业, 1990, 1, 15-18. 相转移催化法。摘录如下。

在125毫升带有回流冷凝器的三口瓶中，加入1.2克氢氧化钾，一定量水和1.9克苯酚，升温，搅拌下加入2,5-二氯硝基苯和少量相转移催化剂。回流，反应中定时取样，以蒲层色谱检查反应进程，用CS 910蒲层仪分析产物组成。反应完成后静置分层，分去下层油状物，水洗，得产物。以苄基十二烷基二甲基氯化铵作催化剂，收率96%。蒲层色谱展开剂为正己烷：甲苯=

10:1。2,5-二氯硝基苯R_f值为0.70，产物2-硝基-4-氯二苯醚R_f 值为0.60。无参考文献。

刘 杰 李树仁 弱酸艳红B合成工艺的改进[J]染料工业,1997,5,24-26. 相转移催化法。摘录如下。

在500 ml四口反应瓶中，加入300 g水，45 g苯酚，84.6 g 2,5-二氯硝基苯及2 g DLTZ（抄注：具体未说明），接好回流冷凝器，将物料在搅拌下升温至100⁰C,并保持沸腾下反应4小时，然后加入20 g精盐溶解后降温至40⁰C，用分液漏斗将下层水分去，再用60 g 10%的盐水洗涤三次，得产品。无参考文献。 

加注:  相关国外专利：CS 201949.和DE 3728139 = US 5382686。 

陈忠源   2017年5月24日       于 无锡   明辉国际。