CAS号 [89-21-4] 生产工艺  4-氯-2-硝基苯甲醚

CAS名: Benzene, 4-chloro-1-methoxy-2-nitro- 参考文献: Beil. 6. E⁴, 1348.

用途: 冰染重氮组分10。有机合成。反应类别: 氯甲氧基置换。（-Cl à -OCH₃）

生产工艺文献:按本人手头收集的资料，抄录如下，仅供参考！

BIOS 986, 98-99.（=胶卷PB 77764）No. 52. $-Chloro-o-nitroanisole. (I.G. Grieseim) 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明资料来源。本人暂未找到原件PB号。

Materials consumptions/tone 4-chloro-o-nitroanisole:2,5-Dichloronitrobenzene 1.09 tone, yield = 94% theory.

Methanol 1.7 t. Caustic soda solid  0.22 t.

Services consumptions/tone 4-chloro-o-nitroanisole: Electricity  205 K.W.H. Steam 9.5 t.L.P. Water 180 M³. Air 553 M³.

Analytical data:2,5-dichloronitrobenzene C.Pt. 52.5⁰C. 4-Chloro-o-nitroanisole M.Pt. 5-95⁰C. Methanol 96% strength.

Plant for 24 tones/month (demand much less): 1. 1 x 11 M³ pressure vessel, M.S., with cooling jacket, coil, agitator and reflux condenser, as for p-nitroanisole.

Annual production:  1937  73,000 kg.    1943

细田豊  《理论制造染料化学》 1957年。  P. 493.  译自PB 77764.   4-クロル-o-ニトロアニソ^”-ル 抄录如下。

    シ^”クロルニトロヘ^”ンセ^”ン3350 kgをメタノ-ル1.2 tに溶し，メタノ-ルNaOH溶液（13.5 g/100 cc）3 m³を70⁰て^”5 hに,2250

lを90⁰て^”22-23 hに注入する. メタノ-ルを蒸馏し，100⁰て^”水5 m³て^”うすめ下层のニトロを分离して直ちに还原に送る。

收率94%。

张澍声  编译。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。.p. 94.  译自BIOS 986,98.  抄录如下。

    3350 kg 2,5-二氯硝基苯（熔点52.5⁰C）溶解于1200 kg甲醇中，加热到70⁰C，将甲醇钠溶液（13.5 g NaOH/100 ml）连续以

下列速度压入：（1）在70⁰C以600 L/ hr经5小时；（2）在90⁰C以100 L./ hr经22-23小时。因此，总加入量在70⁰C为3000 L,

在90⁰C为2250 L。然后蒸馏出甲醇，产品在100⁰C用5000 L水稀释，搅拌后反应物静置，抽出下层的2-硝基-4-氯苯甲醚，直接

用于还原。收率94%。熔点94.5-95⁰C.

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。P. 205. 2,5-二氯硝基苯甲氧基化。抄录如下。

在反应釜中加入熔融的2,5-二氯硝基苯1400公斤和甲醇775升，开动搅拌，在55⁰C左右温度开始下降时，加热至70⁰C，

在17小时内先快后慢地加入含11%氢氧化钠的甲醇溶液2615升，反应温度从70⁰C逐步上升至85⁰C，加完后继续在85⁰C保温

6小时。取样鉴定，要求含碱量≤0.1%，含酚量≤0.4%，熔点≥92.5⁰C为合格。然后蒸去甲醇，加水，停搅拌，静置分层将下层

物料吸入还原计量槽，供还原用。收率 95%。

祁国珍 孙维民（华东化工学院）相转移催化反应研究。[J] 染料工业, 1987, 2, 25. 抄录如下。

2-硝基-4-氯苯甲醚的合成: 在三口烧瓶中加入0.25 摩尔2-硝基对二氯苯。23毫升甲醇及少量相转移催化剂，搅拌加热至

65⁰C左右。慢慢滴加氢氧化钠水溶液，控制温度不超过75⁰C,以后再此温度下保温4小时，停止加热。将反应物倒入冷水中冷却，

过滤。滤饼用水洗至中性，干燥得2-硝基-4-氯苯甲醚，收率91%，熔点94-96⁰C.   参考文献:  3 篇。

抄注: 资料中，未说明相转移催化剂是什么？按本人所知，应是季铵盐。从昨天开始本人不再列“加注”。

今天在7月26日新民晚报看到“上海小学生作文赛査出40篇抄袭”一文，特在此加上一句。

陈忠源  2017年6月28日              于 无锡   明辉国际。