CAS号 [52411-34-4] 合成工艺 – 文献增补 1,2-二(邻氨基苯氧基) 乙烷

增补说明: 这里要说明在文献整理时有漏缺，现补上。

谭立哲 孟明杨 马 瑛 杨文东。1,2-二(邻氨基苯氧基) –乙烷合成。[J]中国染料, 2005, 4, 31-33. 摘录如下。

2.1.3.  缩合反应操作过程:

向安装好搅拌器，回流冷凝器，温度计的100 ml三口瓶中加入35.8 g的蒸馏水，开动搅拌，打开冷凝器冷却水，在搅拌条件下向其中加入5.6 g 98% 的氢氧化钠，搅拌10分钟至体系全部溶解，然后向其中加入13.8 g 99%的邻硝基苯酚，加毕，盖好瓶盖，在搅拌条件下，将体系缓缓升温至90⁰C，通过冷凝器慢慢向体系中加入8.5 g 99%的二氯乙烷，加毕，将反应体系在回流条件下保温反应，当温度达到102⁰C时开始计算保温时间，总计保温12小时，期间温度将上升到106⁰C左右。保温完毕后，用冷水浴将反应混合物在搅拌条件下降温至25⁰C以下，然后用布氏漏斗过滤，乙醇洗涤，洗液蒸馏回收溶剂，釜残液与过滤母液合并待回收原料。滤饼烘干至恒重，得1,2-二(邻硝基苯氧基)乙烷15.4 g（抄注: CAS号[51661-19-9]）产品外观为淡黄色结晶，液相色谱面积归一纯度为98%。按总投入邻硝基苯酚18.3 g计算，收率75.4%。

抄注: 历史参考文献:  Beil. 6, 219. 淡黄色菱形结晶，熔点163⁰C。几乎不溶于冷水，难溶于苯。（见已上网合成工艺）。 

2.2.3.  还原反应操作过程:

向500 ml的高压釜中，顺序地加入300 ml苯，30.6 g 98%的1,2-二(邻硝基苯氧基)乙烷，0.5 g催化剂，加毕，将高压釜盖盖好，用氮气将体系在4 atm条件下置换六次，然后开动搅拌，在搅拌条件下用氢气（4 atm）置换三次，置换完毕，将体系充入5 atm的氢气，在搅拌条件下将反应混合物于1.0小时内缓缓升温到80⁰C，并于80-85⁰C范围内保温反应5.0 h。反应完毕后，停止加热，当体系自然降温至75-78⁰C时，停止搅拌，然后将高压釜内剩余的氢气慢慢放掉，打开釜盖，将物料倒入一500 ml三口瓶中，用预先加热的水浴在搅拌条件下将反应混合物加热到70-80⁰C,静置沉降10 min，过滤，滤饼催化剂回收活化套用，母液自然降温析出，当温度降至25⁰C以下后，将析出产品过滤，烘干，得产品20.8 g。（抄注: CAS号[52411-34-4]）。外观：白色结晶。

Mp. 131.5-133⁰C. 液相色谱面积归一纯度：≥99%。收率85%。母液溶剂可以回收套用。

抄注:  历史参考文献:  Beil. 13, 350. 片状结晶，熔点128⁰C.（见已上网合成工艺）。

结果与讨论:  略。

参考文献:  共14篇。（未见引用历史参考文献！）

加注: 

我们的研究工作者，大都引用美国化学文摘的文献，为什么不去引用一下历史参考文献？再有国内为什么没有自己的文献编目？当然本人认为最大的问题仍然是特种文献的编目（因为有的还可以利用一下）。

悼念：突闻吴祖望老师仙逝，吴老千古！

陈忠源  2017年8月22日           于 无锡   明辉国际。