CAS 号 [96-99-1] 生产工艺  3-硝基-4-氯苯甲酸

CAS名: Benzoic acid, 4-chloro-3-nitro- 历史参考文献: Beil. 9, 402; E¹, 165; E², 275; E³, 1764; E⁴, 1226.

用途;  有机合成，医药。反应类别: 硝化。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

FIAT 1313, III, 172-173. （胶卷PB 85172）3-Nitro-4-chlorobenzoic acid.  美国人译自德文（未说明资料来源）。抄录如下。

反应式: 本人有加注。FIAT是1948年2月1日的出版物，德文原件暂未找到。
 

Introduction:  p-Chlorobenzoic acid is nitrated with mixed acids.

Apparatus:

    1 3000 l. iron kettle with a water jacket and an iron coil for brine cooling.

    1 10000 l. agitated blowcase, rubber-lined and pointed up with acid-resistant cement, lead coil for brine cooling.

    1 3 cu. meter nutsch rubber-lined and pointed.

Procedure:

In the 3000-liter iron kettle, 840 kg. of 98% sulfuric acid and 280 kg. of oleum are charged and then at 15-20⁰, 180 kg. of p-chlorobenzoic acid (98.5% pure) MW 156.5 (121 kg. nitrite) is added. The material dissolves (test). At 0⁰C. is then added 345 kg. of mixed acids (33% HNO₃ and 67% H₂SO₄, theory 353 kg.) and stirred five hours. A sample is drowned in water and the melting point determined. It should be 181⁰C.

The nitration mixture is drowned at 20⁰C. in brine-cooled water, the precipitate filtered and washed.

To purify the product, the presscake is slurried in 2000 l. water, neutralized to light Congo acidity, filtered, washed several times, centrifuged and dried.

Yield:  92% as the wet presscake.

Analysis:  NO₂ – 96-97% of theory.   Cl – 98.5% of theory.   M.P. – 180⁰C.

抄注:  张澍声 编译《精细化工中间体工业生产技术 – BIOS  FIAT  PB Reporter》1996年一书，也未见有译文！

国内研究动态：

天津市染料工业研究所。3-硝基-4-氯苯甲酸的合成。[J]染料工业, 1979, 2, 13-14. 摘录如下。

3-硝基-4-氯苯甲酸是染料和制约工业的中间体，其工业生产方法在1968年才见有报导，…….。抄注：这是因为缺少一本文献编目的书，所以作者未看。

一，对-氯苯基-2,2,2-三氯甲烷的水解: 略。

二。对-氯苯甲酸的硝化:  水解完成后，接着，于70⁰C以下，向反应器内滴加定量浓硝酸，进行对-氯苯甲酸的硝化反应。然后向反应器内加入定量水，蒸馏除去1,2-二氯乙烷。过滤，水洗，烘干残留在反应器内的3-硝基-4-氯苯甲酸。 

陆险峰 主编。中国化工产品目录 – 精细化工原料及中间体分册 – 2004版。P. 542.  4-氯-3-硝基苯甲酸。抄录如下。

    （1）将对氯苯甲酸，硫酸分批加入工业盐酸中，加完后在50-60⁰C下保温反应5 h,放置过夜，然后将硝化物倒入冰水中，滤干，水洗得粗品。再用乙醇溶解，脱色，过滤后，在蒸馏水中析出结晶，干燥即得成品。

（2）对氯苯甲酸在摩尔比过量15倍的浓硝酸中硝化，在20⁰C以下反应6 h. 收率为90%。

（3）用二氯甲烷作溶剂，在其沸点温度下用混酸进行硝化，收率为97%以上。

抄注: 本手册最大特点是没有资料来源！

陈忠源  2017年8月23日          于 无锡   明辉国际。