3-硝基-4-氨基甲苯生产工艺 (= C.I. 冰染重氮组分8) 增补      CAS 号: [89-62-3]

增补说明：C.I. 冰染重氮组分8已在2016年12月18日上网。今增补德文的中文译文供参考！同时增补国内出版物。

西德。Leverkusen = Bayer 公司。                           译自德文，PB. 74026, 2334-6  (1945年)

译注：[103-89-9] à [612-45-3] à [89-62-3]

化学过程：对乙酰氨基甲苯，在硫酸中用硝酸进行3-位硝化，然后用液碱将乙酰基水解。

设备：a)  硝化：

二台约2900升铸铁硝化锅，配有冰冻盐水冷却用铅蛇管和夹套，其中每台裝有二个螺旋浆搅拌，轴上配有小的档头，便于流入的硝酸立即混和（转速110/分），每台配有V2A不锈钢硝酸计量槽。

二台10000升铁析出槽，涂胶，用粘合剂衬的耐酸砖，木搅拌，配有水冷却蛇管。

二台箱式铁抽滤槽，每台容量约5立方米，木滤架，黄麻滤布。

水解：

1） 一台约4000升铁水解锅，配有蒸汽加热和水冷夹套，框式搅拌，80转/分。

2） 一台液碱用铁计量槽，容量800升

3） 一台抽滤槽，容量3立方米，铁滤架，黄麻滤布。                4） 一台8000升铁杨液器。

投料量：每批硝化用料。

500公斤  对乙酰氨基甲苯，分子量149（相当于231.5公斤亚钠量）

1700公斤  62.50Be 硫酸 = 82-83% （译注：Be=波美度）        312 公斤  45.50Be 硝酸 = 80%

  50 公斤 碳酸钠。                                         820公斤 30% 液碱。

操作步骤：

硝化：在硝化锅内，加入1700公斤62.50Be硫酸，其硫酸含量是82%，强酸会导致2-位硝基体的生成，弱酸则会引起乙酰基的分解，然后在25℃，于1/2 – 1小时内加入500公斤100%对乙酰氨基甲苯，分子量149（相当于231.5公斤亚钠量，即98%工业品510公斤），开始物料是稀的，约2小时后变稠，这是生成乙酰氨基甲苯硫酸盐的原因，然后用冰盐水冷却到20℃.

    在冰盐水冷却下，于18-21℃, 由硝酸计量槽，分二批，先加入312公斤80%硝酸（45.50Be）的一半量（时间约一小时），随后在强烈冷却下，在温度不超过20℃.加入余下的另一半硝酸（时间约1-2小时），当硝化反应到乙酰氨基甲苯硫酸盐成溶液状并得到黄棕色清液，说明已到硝化终点。温度低于

16℃ 不会发生硝化反应，但在较高温度下硝化（特别在硝化终了）物料会出现泡沫（这是分解现象）。

在18-10℃ 搅拌二小时。取样：

取硝化料100克，在实验室，倒入1.5升冰水中析出，过滤，用碳酸钠溶液洗涤，再水洗烘干。

将所得硝基乙酰氨基甲苯，溶于100毫升冰醋酸，倒入1升冷水中，然后用盐酸锌粉，在强酸下还原一小时，过滤，滤液重氮化。得6.8克亚钠量，相当于135克亚钠量 = 收率80%。

取样分析后，将硝化料冷至10℃，压入到加有7000升冷水（15℃）的析出槽内，析出温度不能超过25℃，得黄色颗粒状硝基乙酰氨基甲苯，倒入抽滤槽内（无需抽真空），滤饼用水（约2000升）尽可能洗到中性，再用3000升碳酸钠溶液（由50公斤碳酸钠配制），滤液为清晰浅黄色，如混淆和暗棕色，可再用2000升水洗，最终保持中性黄色，滤饼尽可能抽干。

得量：约1300公斤湿颗粒。

水解：在水解锅内，预先加入1000升水，820公斤30%液碱以及相当于约2600公斤湿品的硝基乙酰氨基甲苯，夹套通蒸汽加热到95-100℃，保温反应4小时。 取样：

取水解料，在实验室过滤，取100毫升滤液，用当量硫酸滴定，应耗用30-60毫升。将滤饼洗到中性，抽干，称取二份20克料，20克溶于100毫升冰醋酸中，倒入加有500毫升盐酸的水中，进行重氮化，另20克溶于100毫升50%硫酸中，倒入水中进行重氮化。                        - 1 -

两者之间的测定值，应该很小，10%亚硝酸钠为2毫升，20克样，正常值是75到77毫升。

        取样分析后，将水解料冷到60℃，压料到抽滤槽内，并保持此温度，此时，2,4-体（它难于水解）以及约1%水解的2-硝基乙酰氨基甲苯溶解，再用约2000升自来水洗涤至无盐，最后抽干。

        得量：约950公斤棕红色湿品。 100/37 亚钠量。

              = 351公斤 亚钠量 = 收率 78.5%   成品于65℃烘干。

    历年测定值：重氮化：                 1942.     1943.

                 每100克 亚钠值          43,3      43,3

                 按分子量152 %            95,4      95,4

                 凝固点 0 C。             112,94    112,85.     （译注：凝固点与熔点有差别）

用途：LookChem网登录生产与经营单位93家。

国内出版物：

1.  侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。P. 1212.  2-硝基对甲苯胺。

    中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

生产方法：介绍两种生产路线，无资料来源。不再抄录。

2.  何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。  2018年。

    p. 391-392.  C.I. 冰染重氮组分8。参考文献中，PB报告为本人所增加的内容（原版《Colour Index》无此项内容），所以，肖 刚  杨新玮等 主

编《世界染料品种 – 2005年》一书中，也无此项内容。今将部分PB报告抄录并译成中文，说明有这样的资料，可供读者参考！

   p. 1887.  中文名称：4-甲基-2-硝基苯胺。主要说明，可合成的染料。

关于德文历史文献的说明：

    这一产品有不同厂家生产，有的称为《Oelbase》，有的称为《3-Nitro-4-aminotoluene》；Echtrot Base等。所以文献整理也很重要。最近读报，看

到有“知识更新；能力升级”的意见，今天就是要“创新”！希望此类历史资料能对读者有所参考！

陈忠源  2019年6月13日星期四。