CAS号 [1677-46-9] 生产工艺 1-甲基-4-羟基喹啉-2-酮

CAS名: 2(1H)-quinolinone, 4-hydroxy-1-methyl- 历史参考文献: Beil. （未检索。）

用途: 分散黄5, 10。有机合成。反应类别: 环合。生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 1153, 326-328. （=胶卷 PB 85687）4-Hydroxy-N-methyl-2-quinolone. (Ludwigshafen) 英国人译自德文（无资料来源）。如下。

PB 25602,254-259. Fabrikationsvorschrift fuer Methylchinolon. 1942年12月16日 德文生产工艺。同时抄录如下。

反应式: 本人有加注。为证明英译文与原件是否有差别，现同时抄录德文供读者参考。（英文，中文，德文。）。
 

Plant: 设备: Apparatur:  略。编号保留。（中文译文：张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 254.）

Starting Materials: 原料: Ausgangsmaterial:

Methylanthranilic acid crude from Leverkusen。邻甲氨基苯甲酸。Methylanthranilisaeure roh  Nr. 3390-8。

Acetic acid, technical pure。工业纯醋酸。Essigsaeure tech. rein Nr.1909-1。

Recovered acetic acid 100%。回收醋酸 100%。Retour Eisessig. 100%。Esbitkohle。活性炭。Esbitkolhle。

Caustic liquor 34.5%。液碱 34.5%。Natronlauge 34.5%。Hydrochloric acid 30.0%。盐酸 30%。Salzsaeure  30%。

Process:  操作步骤: Arbeitsweise:（英译文。 英文中译文。德文原件。下同。为什么英译文在先，因为国内有。）。

The stirred vessel is charged with 1250 kg. of acetic acid for the first batch, or with recovered acetic acid for subsequent batches, followed by 1000 kg. of acetic anhydride. Methylanthranilic acid (375 kg. at 100% as a 95% works product (=395 kg. act.) is then charged and the internal temperature raised to 121-122⁰ during 1-1¹/₂ hours. It is then refluxed for 12 hours.

在搅拌锅中加入1250 kg 醋酸，再加入395 kg 95% N-甲基邻氨基苯甲酸，于1-1.5小时内内部温度上升至121-122⁰C，回流12小时。

In Ruehrkessel (500) werden eingefuellt 1250 kg Essigsaeure techn. rein, bei der ersten Partie Retoureissesig bei den folgend Partier ferner 1000 kg Essigsaeureanhydrid und 375 kg Methylanthranilsaeure 100% als ca. 95%ige Handelsware (=395 kg). Man heizt in 1 bis 1¹/₂ Stunden auf 121-122⁰ Kesseltemperatur und kocht 12 Stunden am Rueckfluss (Kolonnenaufsatz).

After cooling to 80-85⁰C., vacuum is applied and 1750 kg. of acetic acid (not more!) distilled at 100 mm.Hg. pressure.

冷却到80-85⁰C，抽真空至100 mmHg压力，蒸馏出1750 kg醋酸，切不可多蒸。

Dann kuehlt man auf 80-85⁰ und destilliert bei ca. 100 mmHg 1750 kg Eisessig (nicht mehr!) ueber Kuehler (902)  in Vorlage (1010) und (1011).

The recovered acetic acid, after testing in the laboratory (by titration with N/1 NaOH against phenol-phthalein). Is charged for the next batch (up to 1250 kg.), the remainder being used in other manufactures. （抄注：德文用于Adronolacetat的生产。）

回收的醋酸用0.1 N NaOH滴定后，回收用于下次反应，用量达1250 kg，其余的醋酸则用于其它合成。

Der zurueck gewonnens Eisessig wird nach Pruefung in Laboratorium (Titration mit n/1 Natronlauge gegen Phenolphtalein) bei  der naechsten Partie wieder eingefuellt, der Rest zur Herstellung von Adronolacetat (in Lu 312 a) verwendet.

The vessel contents are then blown quickly into the conical cylinder previously charged with 2000 l. of water and 1300 kg. of caustic liquor. This alkali is sufficient to dissolve the hydroxyquinoline and to neutralize the excess acetic acid. The batch must be alkaline to Brilliant Yellow paper and must remain so during the subsequent heating period. If necessary, more caustic is added (if too little acetic acid has been distilled).

在锥底锅中加入2000 L水和1300 kg 34.5% NaOH溶液，将上述羟基喹啉迅速压入。碱的用量足以溶解羟基喹啉和中和过量醋酸，反应物必须对亮黄试纸呈碱性，在以后的加热期间也必须是碱性，必要时再加一些NaOH，例如蒸出的醋酸太少时。

Den Kesselrueckstand drueckt man dann sofort in (400) zu dort vorgelegten 2000 Ltr. Wasser (Abstich = 120 cm) und 1300 kg Natronlauge. Das Methylchinolon loest sich in der Lauge unter gleichseitiger Neutralisation von restlicher Essigsaeure. Hierbei (sowie beim nachfolgenden Kochen) muss mit Brillantgelbpapier geprueft werden, ob die Reaktion deutlich alkalisch bleibt, gegebenfalls ist sofort beritgehaltene Lauge nachzugeben (hat man zu wenig Eisessig abdestilliert, so reicht die vorgelegte Lauge nicht aus und es erfolgt, beim Eintreten saurer Reaktion ..（不清）Abscheidung).

The batch is then heated with direct steam (watch for frothing!) for ¹/₂ hour, 8 kg. of Esbitkohle added and the batch boiled for a further 15 min. It is dropped into the blow-egg and blown through the screening press into the stirred vessel. Here hydrochloric acid is added slowly (1250 kg. in all) until acid to strong Congo paper (the first 400 kg. added in 1¹/₂ hours, the remainder in 2 hours). The product is precipitated in a flocculent crystalline form (by too rapid an addition of acid, hard resinous lumps are formed).

反应物用直接蒸汽加热0.5小时，并注意泡沫，加入8 kg 活性炭，反应物再煮沸15分钟，经过滤后进入搅拌锅。缓缓加入1250 kg 盐酸至刚果红试纸呈强酸性，400 kg在1.5小时内加入，850 kg在2小时内加入。产品以絮凝结晶状态沉淀，如果加热太快，则形成硬的树脂状大块。

Nach beendeten Zulauf kocht man ¹/₂ Stunde mit direktem Dampf (Vorsicht wegen Schaeumens !) gibt 8 kg Esbitkohle zu haelt weitere 15 Minuten im Kochen. Dann laesst man in Druckfass (401) ab, drueckt ueber Filterpresse (1013) noch Ruehrkessel (1014) und laesst langsam ca. 1250 kg Salzsaeure (die ersten 400 kg in 1¹/₂ Stunden, den Rest in 2 Stunden) bis zur kongosauren Reaktion (dunkles Kongopapier) zulaufen. Das Methylchinolon faellt in flockig-kristalliner Form aus. (Bei zu raschem Ansaeuern erfolgt anfangs harzige Ausfallung).

The batch is cooled to 35⁰, dropped onto a nutsche and washed with 5 x 330 l. of water until neutral to litmus paper. The mother liquor and wash liquor in the receiver are discarded. The moist, earth-yellow to brown crystalline product is charged into wooden casks, each containing 111 kg. at 100% (the batch size required in conversion to colour in the Azo Department). For export it is dried at 75⁰ in a “Schilde” drying oven, and milled in a “Mag-Muhle No. 3”. The dry product contains 80% of 100% 4-hydroxy-1-N-methyl-2-quinolone.

反应物冷却到35⁰C，抽滤，用5 x 330 L水洗至中性，滤液和水弃去。湿的黄至棕色结晶产品装入木桶，出口产品在75⁰C干燥并研磨，干产品含80% 4-羟基-N-甲基喹诺酮。

Dann kuehlt man auf 35⁰, saugt auf Nutsche (314) ab und waescht mit je ca. 300 Litern, zusammen ca. 1000 Litern Wasser  bis zur neutralen Reaktion (Lackmuspapier). Mutterlauge und Waschwasser in Druckfass (318) werden verworfen. Das feuchte, erig-gelb bis braun gefaerbte kristalline Pulver fuellt man in Ruckenholzfaesser zu je 111 kg Methylchinon 100% ab.(Partiegroesse fuer die Weiterverarbeitung im Azobetrieb), fuer Exportzweck trocknet man das feuchte Rohprodukt im Schilde-Trockenschrank bei 75⁰ und muhlt in der Mag-Muhle Nr. 3. Man erhalt so ein Produkt mit ca. 80% Methylchinon 100%.

Output:  产能:  Leistung der Apparatur:

1 batch per 48 hours corresponding to 5 tones/month.    每批48小时，相当于每月5吨。

1 Partie in 48 Stunden, entsprechend 5 Moto Methylchinon 100%.

Yield:  收率: Ausbeute: Pro Partie.

620 kg. per batch as 55% product (paste), estimated by titration with p-nitrodiazobenzene in weakly acetic acid solution. The remainder is water and an impurity of unknown constitution.

Theory yield: 116% by wt. from Methylanthranilic acid.  Works yield: 90% by wt. from Methylanthranilic acid. ≈ 77.6% theory. 

Recovery:  = 1760 kg. recovered acetic acid.

收率 77.6%。回收1750 kg醋酸。

Ca. 620 kg Methylchinon als ca. 55%iges Produkt. Produkt Bestimmung durch Titration mit diazot. Paranitranilin. Der Rest enthaelt Wasser und eine Verunreinigung von unbekannten Zusammensetzung.

Theoretische Ausbeute: 116% bezogen auf Methylanthranilsaeure 100%.

Betriebsausbeute:  90% bezogen auf Methylanthranilsaeure 100% = 77.6% d. Th.

Nebenausbeute: pro Partie 1750 kg Retour-Eisessig.     抄注: 请读者对照，一手资料，二手资料和三手资料的差别！

随想: 无锡要在今天9月10日到13日举行《世界物联网博览会-WIOT》大会，我想，可否有个《技联网 - IOTe》小会，可以讨论一些有用的技术问题，当然本人没有多大技术资源，这里至少可以讨论一些外文的翻译问题，因为在前面上网的资料中有过这类问题，学以致用吧 ！今日是教师节，祝教授们节日快乐！

陈忠源 2017年9月10日星期日          于 无锡   明辉国际。