CAS号 [23941-48-2] 生产工艺 文献增补 油溶性蒽醌绿2 Ж

CAS名: 9,10-Anthracenedione, 1,4-dihydroxy-5,8-bis[(4-methylphenyl)amino]-   

历史参考文献: Beil. 14, 289; E², 186; E³, 692; E⁴, 930. 发明者: K. Weinand 1925年，用于C.I. 酸性绿41.

生产工艺参考文献：按本人手头资料增补如下。

反应式: 本人有加注。俄文是以1,4-二氯-5,8-二羟基蒽醌 [2832-30-6]为原料的合成路线。
 

BIOS 1484, 35-36.. 1,4-Di-p-toluidino-5,8-dihdroxyanthraquinone. 英国人译自德文（未说资料来源） 见已上网资料。

PB 82232, 857. Vorschrift zur Herstellung von Cyaningruen 5G spitit rein. 德文原件。见已上网资料。

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。P. 674. 缩合（1,4-Di-p-toluidino-5,8-dihydroxyanthraquinonre）译自BIOS 1484.

    缩合（1,4-Di-p-toluidino-5,8-dihydroxyanthraquinone）: 1 m³エナメル釜て^”p-トルイシ^”ン750 l, リウコ1,4,5,8-テトラヒト^”ロキシアントラキノン70 kg. ヒ酸36 kgを加え¹/₂ hに130⁰に热し, サンフ⁰ルか^”硫酸に鲜绿黄の荧光か^”なくなるまて^”つつ^”け, リウコテトラヒト^”ロキシアントラキノン30 kg + 硼酸20 kgを加え130⁰て^”1/₄ – ¹/₂ h续ける。80⁰に冷し, エタノ- ル750 lを加え,45⁰て^”压滤, 50⁰のエタノ- ル200 lて^”2回洗い, 水洗，真空亁燥。142 kg.

张澍声《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。P. 638. 1,4-二对甲苯氨基-5,8-二羟基蒽醌。译自BIOS1484, 36.

在1000 L搪瓷锅中加入750 L干对甲苯胺，70 kg 1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体和36 kg 无水砷酸，于0.5小时内加热到130⁰C。在此温度进行搅拌，直至取样在硫酸中不显示清晰的绿光黄色荧光（由于存在四羟基蒽醌隐色体），加入30 kg 1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体和20 kg硼酸的混合物，继续在130⁰C加热15-30分钟，直至取样在氯仿中比色与标准样相同。物料冷却到80⁰C,加入750 L乙醇。产品在45⁰C压滤，滤饼在50⁰C用200 L乙醇洗4次，直至样品在乙醇中为清晰绿色，然后水洗，真空干燥。得235 kg 滤饼，相当于142 kg 1,4-二对甲苯氨基-5,8-二羟基蒽醌干品。 

俄。A.B.Eльцова. 染料及中间体实验室合成方法。1985年。§ 5.23  油溶性蒽醌绿2 Ж。译文如下。

物性与用途: 深紫到深绿色结晶粉末；可溶于苯，甲苯，硝基苯，吡啶，二甲基甲酰胺；浓硫酸中为蓝色溶液；不溶于水；用于有机溶剂，聚苯乙烯，苯乙烯共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯和聚酰胺的着色。

5,8-二羟基-1,4-双（4-甲苯胺基）蒽醌的合成:  预先准备无水醋酸钾 – 取12克结晶醋酸钾置于瓷皿内，用砂浴加热熔融，冷至40-50⁰C，研细，保存在真空干燥器内。

将装有搅拌，温度计和直管冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入100克对甲苯胺，加热至120-125⁰C蒸出水分，蒸毕冷至60-65⁰C, 加入13.2克无水5,8-二氯-1,4-二羟基蒽醌和7.6克无水醋酸钾，搅拌下加热至150⁰C, 保存1小时，其间仍使用直管冷凝器，将馏出物弃去，然后改用回流冷凝器，于155-160⁰C保温7小时，冷至70⁰C,加入100毫升甲醇使染料析出，搅拌1小时，用布氏漏斗过滤出染料。

将装有搅拌和回流冷凝器的100毫升二口烧瓶，置于电加热水浴中，加入50毫升甲醇和上述染料湿滤饼，搅拌煮沸30分钟，趁热过滤（本操作重复二次），滤饼用热甲醇（40⁰C）反复洗涤（每次20毫升，总量800毫升）至滤液呈微蓝绿色，然后用热水（85-90⁰C）洗涤（每次30毫升，洗3-4次），置于培养皿中，于80-90⁰C干燥。

得量：14克（72.8%），熔点309-311⁰C；薄层展开（氯仿）R_f 0.53. 染料吸收曲线图，略。

陈忠源  2017年9月17日星期日          于 无锡   明辉国际。