CAS号 [119428-87-4] 生产工艺 C.I. 分散紫8 中间体

CAS名: Anthra[1,9-de:4,10-d’e’]bis[1,2,3]oxathiazine, 2,2,7,7-tetraoxide- [25158-35-4] 历史参考文献: 14. E¹, 462.

Anthra[1,9-de:4,10-d’e’]bis[1,2,3]oxathiazine, 9-nitro-, 2,2,8,7-tetraoxide-   [119428-87-4] （此CAS号LookChem未上网。）。

用途: C.I. 分散紫8. 反应类别: 氨基酰化保护，硝化。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 1484, 20.（胶卷PB 86139） For Uranol 2 B Base.  “Nitrosulfon” 英国人译自德文（未说明资料来源）。抄录如下。

反应式:  本人有加注。本文应该是PB 25628,4190-4194. 1934年2月德文生产工艺的英文摘译（见PB 73726,293-294.）。
 

Plant:

    (1) 1000 l. iron pan with jacket.  (2) 1000 l. pan with jacket for ice.  (3) 8 sq.m. nutsch.  (4) 2000 l. vessel.   (5) 8 sq.m. nutsch. (6) 10.000 l. tiled vessel.  (7) Wooden press.

Method: 

100 kg. of 1,4-diaminoanthraquinone is charged into 500 kg. of 65% oleum in portions so that the temperature does not rise above 40⁰C. 200 kg. of 65% oleum is added, the temperature raised to 60-65⁰C. and the charge stirred for 4-6 hours. A sample should be soluble in dilute ammonia. The batch is cooled to 20⁰C., blown to pan (2) and cooled to 0-5⁰C. When 293 kg. 78% sulphuric acid is added. The temperature must not rise above 10⁰C.  120 kg. of mixed acid (28% HNO₃) is added and after 4 hours a test is made with the microscope.  Crystals should have formed.  330 kg. of 38% sulphuric acid is added keeping the temperature below 10⁰C., followed by 20 kg. of urea.  After stirring an hour, the “nitrosulfon” is filtered on the nutsch, washed neutral and dried in vacuo on enameled trays.  

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 238. “Nitrosulfon”. 译自BIOS 1484, 20. 抄录如下。

在1000 L铁锅中加入500 kg 65% 发烟硫酸，再分批加入100 kg 1,4-二氨基蒽醌，使温度不超过40⁰C。加入200 kg 65% 发烟硫酸，温度升至60-65⁰C,物料搅拌4-6小时。取样检验应溶于稀氨水。物料冷却至20⁰C,压入另一锅中，冷却到0-5⁰C, 同时加入293 kg 78% 硫酸，温度不可超过10⁰C。加入120 kg 混酸（28% HNO₃），4小时后用显微镜检验，结晶应已形成。加入330 kg 38% 硫酸，保持温度在10⁰C以下，随后加入20 kg尿素。搅拌1小时，抽滤”Nitrosulfon”,水洗至中性，在搪瓷盘中干燥。 

PB 25628, 4190-4194.  Works instructions for the production of “Nitrosulfon” 1934年2月。1美元。美国人介绍如下。

“Nitrosulfon” is produced from “Kresolamine” (1,4-diaminoanthraquinone) by conversion with strong oleum into “Sulfon” which is nitrated.  The works instructions are given in great detail and the reaction is described.  The control tests are indicated.  The control tests are indicated. The equipment is described.  The experiences gained are pointed out.  In German.  本人未抄录！ 

PB 73726, 293-294. Celliton-echtviolett B Teig. 1934年2月14日 1.5美元。（其中含Sulfon和Nitrosulfon的生产）未抄录。 

PB 82233, 350-351. “Sudanviolet G” 无生产日期，（其中含Sulfon和Nitrosulfon的生产）2美元。未抄录。 

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》 1976年。P. 440.（分散紫4BN）1,4-二氨基蒽醌，成砜，硝化。抄录如下。

在锅内吸入65% 发烟硫酸460公斤·，冷至15⁰C。在不超过30⁰C时，慢慢加入1,4-二氨基蒽醌70公斤。加毕，搅拌1小时，冷至5⁰C,加入65% 发烟硫酸240公斤，1小时升温至60⁰C，在60-65⁰C 保温5-6小时。试测终点：取样在2%氨水中溶尽。

终点到达，在5⁰C以下，3小时内加入混酸120公斤（HNO₃ 28%, H₂SO₄ 69%, H₂O 3%）。搅拌约4-5小时。试测终点：以显微镜观察成红棕色结晶为终点。终点到达后，在0-5⁰C 加入38% 硫酸330公斤，尿素20公斤。搅拌1小时，过滤，以78% 硫酸150公斤分批洗到滤饼，可用水洗至中性。滤饼在70⁰C干燥，得硝化物150公斤。

注：本资料为内部资料，但已有公开出版物抄录，请看分散紫4BN下的资料内容。

俄。A.B.Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 5.6.  分散紫2C。 酰化，硝化。译文如下。

预先准备: (a) 250毫升78% 硫酸； (b) 20毫升 18.5% 发烟硫酸。

将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入11毫升浓硫酸，搅拌下加入17毫升18.5%的发烟硫酸，保持20-30分钟，加入10.2克1,4-二氨基蒽醌隐色体，温度勿超过100⁰C，于30-40分钟内，将反应物料加热升温至115-120⁰C,然后在5-7分钟内加入10克60%发烟硫酸，再加热到120-125⁰C,并在此温度下保持15-20分钟，冷却至30⁰C,在此温度下，于30-40分钟内再加入108克60%发烟硫酸，反应物料于30-40⁰C保持1小时，取样测终点：取1-2滴反应物料，于装有20毫升水的试管中，加入5-6毫升25%氨水，强烈摇动，沉淀物完全溶解表明酰化反应已完成，如果反应未完，继续保持到取样分析合格。

上述反应完毕后冷却至10-15⁰C,加入30毫升78%硫酸，此时物料温度应不超过25⁰C,用水浴换下甘油浴，物料冷却至0-2⁰C,在温度不超过5⁰C,加入由2.3毫升HNO₃（d 1.51）和4.5毫升H₂SO₄ （d 1.837）配成的硝化混酸，反应物于0-5⁰C保温2小时，然后加入85毫升水，加水稀释温度不超过20⁰C,悬浮液搅拌30分钟，用铺有玻璃布的布氏漏斗过滤，湿滤饼置于装有搅拌的250毫升园底烧瓶中，加入110毫升78%硫酸，搅拌30分钟，重新过滤，抽干，滤饼用78%硫酸洗，每次55毫升，洗到滤液无棕色为止，此时滤液应透明清亮，反之应继续用硫酸洗涤，洗毕，抽干，用于下步水解反应。 

抄注:

这里抄录上述资料主要想说明：1. 国内生产工艺资料主要参照的是BIOS。  2. 俄文用的是隐色体，  3. 重点是CAS号，一般认为CAS号小是老产品，CAS号大是新产品，其实是美国人编写的先后问题，是否正确？请读者评述。 

陈忠源  2017年9月20日             于 无锡   明辉国际。