CAS号 [5425-83-2] 生产工艺      4-硝基-1,8-萘二甲酸

CAS名: 1,8-Naphthalenedicarboxylic acid, 4-nitro-  参考文献: Beil. 9, 920; E2, 653.

用途:  酸性黄7。 分散黄11。 溶剂黄44。反应类别: 硝化，氧化和脱水环合。

生产工艺文献: 按本人手头整理的资料摘录如下：

PB 25628, 4293-4296.  Works instruction for “Nitracen” (5-nitroacenaphthene)  1938年11月。 1美元。    美国人介绍如下：

Works instructions are given for the production of 5-nitroacenaphthene from acenaphthene, glacial acetic acid and nitric acid with a yield of 87 to 90%. The equipment is described. In German.  原文未抄录。

PB 25628 缩微胶卷沈阳院有收藏，上海染料所是由北京复制的放大本。

PB 25628, 4305-4308.  “Nitralid” (4-nitronaphthalic anhydride)  1938年11月德文生产工艺。  1美元。  美国人介绍如下： 

    This substance is produced from “Nitracen” by oxidation by means of sodium bichromate and sulfuric acid. The process is described. In German.  原文未抄录。

反应式:  本人有加注，它与国内生产工艺不同，氧化物不取出，直接脱水闭环合成4-硝基萘酐。（式中，[5452应为5425]）

PB 73377, 2235-2236.  Nitracen  (5-nitroacenaphthene)  是美国人调査问答记录。未抄录。

PB 73377, 2237-2238  Nitralid  (4-nitronaphthalic anhydride)  是美国人调査问答记录。未抄录。

PB 73484, 1151.  “Nitracen” prepared from by nitration of acenaphthene in glacial acetic acid.  By Marschall  1934年研究报告。

PB 73484, 1152-1153. “Nitralid” preparation by oxidation of “Nitracen”.  By Marschall   1934年研究报告。未抄录。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年内部出版物。 P. 352-354.  酸性亮黄FF。抄录如下。

反应式:  本人有加注，国内是先还原，而后脱水闭环。（式中。 [5452应改为5425]）

硝化与氧化:  在干燥搪玻璃锅中吸入200公斤冰醋酸，搅拌下加入15.5公斤工业苊（熔点92-94℃）加热至70℃，搅拌10分钟，冷却至23℃。在23-26℃，慢慢滴加10.4公斤65%硝酸，约需3/4 – 1小时，加毕于23-26℃搅拌1小时，然后升温至60℃，于60-70℃搅拌1/2小时。在4小时内慢慢加入128公斤矾钠，温度保持在60-70℃。加毕，保温搅拌10分钟，控制在1小时内升温至90℃,并在90-92℃保温1小时，再在98-100℃保温4小时。然后加水稀释至500升，在50℃抽滤，滤饼用水洗涤至滤液对刚果红不呈蓝色之后，再水洗三次，（滤饼不必抽得太干，以利还原打浆）。得湿滤饼约80公斤。

章思规  主编。 《精细有机化学品技术手册》  1991年科学出版社出版。  此书前面已提到过，是不说明来源的抄录文本。

侯乐山  主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体 10396种》 2006年 中国石化信息中心出版  p. 465和1221摘录如下.

版权所有  未经允许   不得翻印。CAS号[602-87-9] 请读者对照！

生产方法: 由苊硝化而得。在干燥的搪玻璃反应锅中加入冰醋酸，在搅拌下加入工业苊（熔点92-94℃）.加热至70℃搅拌10 min，冷却至23℃.控制温度23-26℃之间并慢慢滴加65% 硝酸。加毕，在23-26℃下搅拌1 h 即生成5-硝基苊。

生产方法: 由5-硝基苊氧化而得。将15.5 kg 工业苊溶于200 kg 冰醋酸经硝化的反应物中，不需分离，继续加入红矾钠，在4 h时内加完128 kg， 温度保持在60-70℃。加毕，搅拌10 min后，在1 h内升温至90℃，然后在90-92℃下保温1 h，在98-100℃下保温4 h。加水稀释至500 L，在50℃抽滤，滤饼用水洗涤至滤液对刚果红试纸不呈蓝色后，再水洗三次，于是得湿滤饼约80 kg，即4-硝基-1,8-萘二甲酸。

陈明强  胡莹玉  沈永嘉 （淮南工学院，华东理工大学）   苊的硝化反应。  [J] 染料工业,  2001, 1, 21-23.   摘录如下。

1.3  5-硝基苊的合成:  40 g (0.26 mol)苊溶于200 ml，1,2-二氯乙烷，在25℃下于1.5小时内滴加70% 硝酸（16 ml, 0.3 mol），保持搅拌1小时后，升温至70℃反应1小时，冷却至室温，过滤，先甲醇洗再水洗至中性，干燥得黄色固体36 g, 熔点：96-98℃,产率：69.6%。（核磁共振数据）1HNMR (CDCl3) δ(ppm) =3.41(m, 4H), 7.31(d, 1H), 7.43(d, 1H), 7.71(m, 1H), 8.47(d,1 H), 8.55(d, 1H),

MS EI (m/z) = 199.

参考文献:  未注明，全文为5篇。

化学世界。 2002, 5, 257-260未抄录。

加注:  抄录以上历史资料，主要说明历史上已有一些生产工艺。当然不用它也一样可以。

       画结构式有错！只好来个更正！

陈忠源  2017年11月28日