CAS号 [6442-08-6] 生产工艺     3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯基环己烷

CAS名; Benzenamine, 4,4’-cyclohexylidenebis[2-methyl-历史参考文献: Beil. 13. E2, 129.

用途: 酸性红114:2, 154。 溶剂黄29, 31。

生产工艺参考文献: 本人按手头资料整理如下。

BIOS 1153, 298-299. （=胶卷 PB 85687）。 1,1-Di-(4‘-amino-3‘-methylphenyl)cyclohexane. (Leverkusen). 英国人译自德文.  如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明资料来源。德文原件暂未找到！（本人已不可能再找了！）。

Plant:  1000 l. enamelled pan for condensation.   6000 l. iron vessel for steam distillation. 6 sq. m. filter nutsche.

Process:

The enameled pan is charged with 430 kg. of o-toluidine, 400 kg. of hydrochloric acid and 113 kg. of cyclohexanone.  The pan is closed and heated to 130-1400 and held for 8 hours.  The pressure should be not more than 2-5 atm.

The pan is cooled to 700, any excess pressure released, and the batch blown to the iron vessel containing 800 l. of 30% caustic liquor and 500 l. of water.  The excess o-toluidine and any cyclohexanone is steam distilled and the remaining product dropped to a nutsche at 50-600 and washed with water until neutral.

The product obtained is a paste analyzing about 77-82% as dry product.

Yield: ≈290 kg. dry product (not estimated) ≈85% theory assuming 100% strength.

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。 P. 476.  3,3’-Dimethyl-4,4’-diaminodiphenyl-1,1’-cyclohexane. 译自PB 85687.   如下。

o-トルイジン430 kg, シクロヘキサン113 kg, 盐酸400 kgを130-1400（2-5气压）に8 h保温，700で分离し，NaOH 30% 800 l + 水500 l と水蒸汽蒸馏し，50-600で滤洗する。290 kg, 收率85%。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 140.  1,1-二(4’-氨基-3’-甲基苯基)环己烷。译自BIOS 1153,298.   如下。

在1000 L搪瓷缩合锅中加入430 kg邻甲苯胺，400 kg盐酸和113 kg环己酮。闭锅，加热到130-140℃，在此温度保持8小时，压力应不大于2-5巴。  冷却到70℃，释去压力。反应物压送到6000 L水蒸汽蒸馏锅中。锅内预先加有800 L 30% 氢氧化钠溶液和500 L水。水蒸汽蒸馏出过量邻甲苯胺和环己酮，产品在50-60℃抽滤，水洗至中性。滤饼中含77-82%干产品。

得到290 kg 干产品（未测定），假定为100%，收率85%。（抄注: 译文应该比日文详细！）。

PB 70192, 7591-7593.  No. 583.  是该产品的标准分析方法。未抄录。

国内研究动态:

天津市染化四厂。 弱酸性染料中间体 – 4,4’-二氨基二苯基环己烷盐酸盐中试总结。 [J] 染料工业, 1977, 6, 20-22(55). 摘录如下。

4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基环己烷盐酸盐:

缩合工序: 将98%邻甲苯胺382.2克加于缩合罐内。开动搅拌，将30% 盐酸317克通过伸长管缓慢加于邻甲苯胺内，加酸后的温度以60-70℃为好。 搅拌十分钟以后，将98% 环己酮100克加进去。 开始升温至105-106℃，将罐内空气排掉后，关闭放空节门，继续升温至135℃罐内压力维持1.7公斤左右（表压）保持此温度反应10小时，停止加热。

蒸胺工序: 于水蒸汽蒸馏锅内，加40% 液碱280克，开动搅拌，将缩合罐物料加热至70℃左右放入，并用热水冲洗净缩合罐，一并放入蒸馏锅内，调整水位（水量）至1.2升，搅拌均匀，终点应为明显碱性（pH 12-13）升温至100℃左右，通入蒸汽进行蒸馏，至馏出物内不含邻甲苯胺后，停汽，馏出物经分层分离，下部废水导入蒸汽发生器内再用，上部邻甲苯胺备做下次缩合使用。蒸胺工序时间长短由单位时间通入蒸汽的数量决定。（一克分子需蒸汽2000克，回收邻甲苯胺130克）一般未4小时。

脱色工序: 将蒸胺后物料加水调至3.5升，加30% 盐酸365克，升温至80℃搅至溶解透明，终点为pH 1-2，加活性炭60克，保温85℃搅拌1小时，过滤。 滤液加水稀释至5升，为做染料备用。

注意事项: 由于4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基环己烷（贝司）熔点较高，在蒸完胺停汽时，必须把伸长管拨出来，以防物料硬结管内。水蒸汽蒸馏锅内应加以搅拌，使物料成较小颗粒以便放料或酸溶。最好蒸胺脱色同罐内进行。

得量: 5% 左右的盐酸盐液5升。折合100% 4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯环己烷盐酸盐（MW 367）244.4克，转化率90%。收率74%。

侯乐山  主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 整个化工信息中心 出版。 版权所有  未经允许  不得翻印。

2006年。 P. 311.  4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基环己烷。   生产方法:   抄录如下（未说明资料来源！）

由环己酮与邻甲苯胺缩合而得。  将98%邻甲苯胺加入缩合锅内，搅拌下加入30% 盐酸，加酸的温度控制在60-70℃。再加入98% 环己酮，升温至105-106℃，将锅内空气排掉后，继续升温至135℃，压力维持在0.17 MPa 左右，保温反应10 h. 停止加热。然后加碱中和，加水稀释，蒸胺，活性炭脱色，过滤而得成品。收率74%。

抄注：上述出版物，请大家评述吧！

陈忠源  2017年12月3日