CAS号 [611-06-3] 生产工艺     2,4-二氯硝基苯

CAS名: Benzene, 2,4-dichloro-4-nitro- 历史参考文献 : Beil. 5. 245; E1, 131; E2, 185; E3, 615; E4, 726.

用途: 有机合成。染料中间体，如CAS号[93980-94-0],EC号[301-075-5]，用于酸性紫54。     反应类别: 硝化。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 986, 161-162 （=胶卷PB 77764）。 No. 98/99.  2,4-Dichloronitrobenzene. (Crude/Pure).  英国人译自德文（未说明资料来源）。

反应式 : 本人有加注。生产厂：I. G. Griesheim. 德文原件暂未找到！

750 kg. m-dichlorobenzene (No. 92) is nitrated with 945 kg. nitrating acid (35% HNO3 , 60% H2SO4 ) at 20℃.  After addition of the acid the batch is agitated for a further period of 2 hr. at 25℃.  (The acid nitro body should have a C. Pt. 26.5℃.) and is then dilute with 112 kg. water at 30℃.  After agitation the batch is allowed to settle and the dichloronitrobenzene layer drawn off and washed neutral with water.  The neutral product is then dried by heating under vacuum. 

Materials consumptions/tone 2,4-dichloro-1-nitrobenzene:  m-dichlorobenzene   0.705 t/t.

Analytical data: m-dichlorobenzene  C. Pt. 25.1℃.   2,4-dichloro-1-nitrobenzene   C. Pt.  + 27.5℃.  crude.

The crude nitration product is crystallised at 25℃. For 24 hrs. and then cooled to 15-20℃.  Over a period of 24 hours.  The temperature is then allowed to rise gradually and the drainings collected.  The drainings coming off at the lower temperatures are no use and are discarded but material of C. Pt. 22-29.5℃. is reused in the next crystallization.  The purified material is then melted and run out:

Materials usage:  1.875 tone 2,4-dichloronitrobenzene crude/tone 2,4-dichloronitrobenzene pure.  Overall yield 1,3-dichlorobenzene = 52.1% th.

Analytical data:  1.  2,4-dichloronitrobenzene crude:  C. Pt. 27.5℃.    2.  2,4-dichloronitrobenzene pure:  C. Pt. Not less than 30℃.

Plant:  1.2 M3 crystallising “Sweating“ plant or drums. Annual productions:  1943   22,000 kg.

张澍声  《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 77.  2,4-二氯硝基苯。  译自BIOS 986, 161.                                        

粗品的制备: 750 kg间二氯苯在20℃用945 kg混酸（HNO3 35%, H2SO4 60%）硝化。当酸加完后，反应物再在25℃搅拌2小时，酸性硝基物熔点应为26.5℃。然后用112 kg水在30℃稀释，搅拌后静置。抽出二氯硝基苯层，水洗至中性，中性产品真空下加热干燥，粗品熔点27.5℃。

每生产1吨粗品，消耗0.705吨间二氯苯。

精制: 将粗硝化产品在25℃结晶24小时，然后在24小时内冷却到15-20℃。 再使温度缓缓上升，并收集出汗排放物。

在较低温度下出来的排放物是没有用处的，弃去不用；但是熔点22-29.5℃的排放物可在下次结晶中复用。最后将精制产品熔融并流出，熔点≥30℃. 每吨精制产品消耗1.857吨粗品。以间二氯苯计，精制2,4-二氯硝基苯收率52.1%。

国内研究动态 :

蔡春（南京理工大学化工学院）2,4-二氯苯胺的合成。 [J] 染料工业, 1996, 1, 27-28.  

2,4-二氯苯胺是重要的染料及医药中间体。目前是由乙酰苯胺经氯化，水解而得，存在着合成路线长，产品纯度不高，收率较低等缺点，对此我们提出了新的合成工艺路线，即将间二氯苯进行硝化得到2,4-二氯硝基苯，。。。

硝化反应:  在强烈搅拌下向间二氯苯中滴加由90%硝酸和98% 硫酸组成的混酸硝化剂，控制温度不超过30℃，加完后在指定温度保持一定时间，将反应混合物倾入冰水中，析出淡黄色晶体，过滤，水洗晾干，以气相色谱分析其纯度。

结果与讨论: 略。  无参考文献。（抄注：江苏化工， 1997, 1, 24. 未抄录。）

抄录有感 :

     本人网上编目以后，我想至少不会再出现上述这样的问题（至今未见国内有完整的产品生产工艺编目！），同时也可以说明历史文献还是有点用的！关于本合成中间体的文献，请看[J] 染料与染色, 2004, 5, 291. 其还原产物,CAS号[554-00-7]已上网！

陈忠源 2017年12月28日。