CAS号 [119-27-7] 生产工艺    2,4-二硝基苯甲醚

CAS名: Benzene, 1-methoxy-2,4-dinitro- 历史参考文献: Beil. 6. 254; E1, 126; E2, 241; E3, 585; E4, 1372.

用途: 医药。染料：酸性棕2.。 冰染重氮组分13。 分散蓝79.  颜料红23。    反应类别:  氯置换成甲氧基。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

PB xxxxx.  2,4-Dinitroanisole.  本人手头抄录的PB报告目录不多，所以暂未找到德文原件。

反应式: 为本人加注。

PB 70188, 6311-6312.  2,4-Dinitroanisole.  Nr. 171.  1937年产品分析方法。                                             

国内生产工艺: 抄注: 这有一段历史过程，当时发现BIOS和FIAT很有用，所以参照他们的方法编写了xx 生产工艺汇编！ 

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》 1976年。（内部资料注意保存）p. 201.  2,4-二硝基苯甲醚。               

操作方法:  1.  甲氧基化: 在反应釜中加入熔融的2,4-二硝基氯苯900公斤和甲醇1800升，加热至40℃左右，在4小时内先快后慢地加入30% 液碱579公斤，温度控制在58-60℃. 料液在酚酞试纸上呈橘红色时为反应终点。 取样测定，要求含碱量＜0。1%，含酚量＜0.6%，甲氧基混合物的熔点≥91.5℃。收率95%。

俄。 A. B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 7.9.  2,4-二硝基苯甲醚。   译文仅供参考。

预先准备: 20% 苛性钾甲醇液 – 将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入25克研细的苛性钾，125毫升甲醇，加热到40-45℃, 搅拌下保持到苛性钾完全溶解。

将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和回流冷凝器的500毫升耐热三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入33.5克2,4-二硝基氯苯，75毫升甲醇，加热到60℃，搅拌至溶解，停止加热，用冰水浴替代热水浴，冷却至20℃，在剧烈搅拌下慢慢滴加100毫升20% 苛性钾甲醇液，加热至60℃，保温1小时，得深红棕色溶液，再冷至20℃，停搅拌保持2小时，结晶析出的2,4-二硝基苯甲醚用布氏漏斗过滤，用50毫升水洗涤，置于瓷皿中，于50-60℃ 烘箱中干燥。 得量: 约30克（约92%），熔点86℃.

国内研究动态:

祁国趁  孙维民 （华化）。 项转移催化反应研究。 [J] 染料工业, 1987, 2, 24-26.                                           

    1.  2,4-二硝基苯甲醚的合成: 在三口烧瓶中加入0.25摩尔的2,4-二硝基氯苯，0.375摩尔的甲醇及少量相转移催化剂，搅拌加热至45℃. 从分液漏斗中滴加氢氧化钠水溶液，控制温度不超过60℃. 加完后升温至65℃，保温1小时，然后停止加热。反应物倒入一定量冷水中，冷却。待固体析出，过滤，滤饼用水洗涤至中性，干燥，收率90%，熔点93-94℃。（原文如此！）

参考文献: 3篇。

辛 忠  祁国趁 （华化）。 2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚合成新工艺的研究。  [J] 染料工业, 1992, 5, 25-27(29).                 

    1.  2,4-二硝基苯甲醚的合成: 在装有搅拌器，温度计，冷凝管的四口瓶中，加入2,4-二硝基氯苯，甲醇及相转移催化剂，开动搅拌，加热到一定温度，加入氢氧化钠溶液，反应一定时间，然后进行处理，过滤，洗涤至中性，干燥，得产物熔点87.5-89.5℃，收率91.04%。

[J] 精细化工, 1997, 5, 41-43.    未抄录！

国内正式和非正式出版物 :  抄注：发现以不同形式抄录上海《染料生产工艺汇编》，而且都未说明资料来源！

徐克勋 主编。《有机化工原料及中间体便览》 辽宁省石油化工技术情报总站。 辽出[1988]第127号。1987年。 P. 524.

2,4-二硝基苯甲醚: 先向反应釜中加入2,4-二硝基氯苯和甲醇，然后升温至40℃左右，在4小时之内加入30% 液碱（先快后慢），控制温度在55-60℃，料液在酚酞试纸上呈橘红色时为反应终点，收率95%。

章思规 主编。 《精细有机化学品技术手册》 科学出版社出版。  1991年。 P. 198-199.  其中含2,4-二硝基苯甲醚。        

如果徐克勋同志考虑到是内部资料，未抄录数字，这里全部公开了！

章思规  章 伟。 《精细化工产品生产》 化学工业出版社出版。 2004年。 书号ISBN 7-5025-2434-7.  No. 15695. P. 699.   

2,4-二硝基苯甲醚生产工艺：完全抄自上海《染料生产工艺汇编》，只是多了一个实验室方法。

张澍声 编译。 《精细化工中间体及产品生产工艺》 沈阳化工研究院出版。 2006年。p.166-167.（260） 4-硝基-2-氨基苯甲醚。

其中有甲氧基化。  P. 407-408. （694）2,4-二硝基苯甲醚。  老先生以前有译自xx, 这次把中文变成了译文！

侯乐山 主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组

出版。 2006年。  P. 474-475.  2,4-二硝基苯甲醚。生产方法: 完全抄自上海《染料生产工艺汇编》。而且多了一个版权所有

未经允许  不得翻印。

当然还有一些出版物，这里不再说了！祝读者新年好！

陈忠源 2018年1月1日。

新年寄语 :

新时代，新的一年，在继续原有CAS号的基础上，应该有一个新的动作，这是我的梦想。有人说“我国是染料生产大国”，但不是强国！安全生产上，去年有10大生产事故，其中有CAS号[479-18-5]和[541-73-1]的产品，死伤多人，为什么？

蓝天白云，绿水青山是我们的目标，去年12月5日中国化工报报导“典型染颜料近零排放项目启动”，我想还是要做好一些基础工作，对我来说，又回到历史经验问题，催化加氢，催化剂一般没有CAS号（指具体名），而制作技术是绝对保密的，那么早已公开的一些资料，young people do you know it ? 人家把德文译成英文，供你共享，有多少人翻译成中文？而是把国内的内部资料到处公开出版，抄来抄去，当然，一个书号要约2万元。本人不可能做到，今天能在网上发布是个好办法！如果收费，可能不会有人去看。催化加氢和催化氧化等生产工艺技术，不是新技术，就具体品种而言，早已有，回到历史技术，如下：

FIAT Final Report No. 1313. （=胶卷 PB 85172）        1 February 1948.     其资料全部译自德文。（主要是催化剂的制作）  p. 324-344.      

169.  Catalyst for alkylation of aniline or toluidines.  170. Catalyst for the decarboxylation of phthalic anhydride to benzoic acid.

171.  Catalyst for hydrogenenation of aldol to 1,3-butylene glycol. 172. Catalyst for hydrogenation of fatty acids or ester to alcohols.

173,  Catalyst for vapor phase hydrogenation of nitrobenzene to aniline, copper carbonate preparation.

174.  Aniline: Catalyst for vapor phase reduction of nitrobenzene. 175. Catalyst for the oxidation of anthracene to anthraquinone.

176.  Catalyst for the oxidation of benzene to maleic anhydride. 177. Catalyst for oxidation of naphthalene to phthalic anhydride.

178.  Catalyst for production of cyclohexanol from phenol or aniline. 179. Catalyst for the production of methylamine.

180.  Catalyst for  the production of phthalonitrile. 181. Catalyst for removal of oxygen in cases for urea synthesis.

182.  Catalyst Nickel from Nickel-Aluminum Alloy. 183. Regeneration of spent catalyst in situ in aniline manufacture.

上述资料老一代应该是了解的，由于历史条件，我们只是做了一些基础工作。当然美国人是否忠实翻译了德文，是否还有别的资料未翻译，只有看到德文原件才知道，可惜，至今无人整理和翻译当时进口的德文原件，有人会说，过时了，我想参考一下应该是可以的吧！（抄注：Raney Nickel： CAS号[12635-27-7]，与 [7440-02-0]二者的合金比例是有不同的！）

再说几句多余的话，一些保健品公司看到老年人有利可图，免费请你听报告，送你一些小礼品，当然他们最希望你有病，问题是本人没有根本性大病，想发挥点余热，讨论点认为有用的问题，快乐度过 the rest of my life 。例如去年9月24日上午参加志愿者大会，无结果，是不是因为怕Old man出问题？对了，本人保证If anything untoward should happen, 不要 anybody take responsibility!

我会快乐的迎接并过好新的一年！Thanks every body !  祝读者新年好！

陈忠源 2018年1月1日。