CAS号 [2898-84-2] 生产工艺     4120-P （羧苯基偶氮吡唑酮）

CAS名: Benzoic acid, 2-[2-(4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4-yl)azo]-  

历史参考文献: Beil. 24. E1, 321; E3/4, 1255; E5, 429(24/8).        反应类别; 重氮化，偶合。

物性: Orangerote Nadeln (aus Eisessig).  F: 269-2700.  Schwer löslich in Benzol, chloroform, Eissigester und Aceton, sehr leicht in pyridin und piperidin. （这是Beil. 24. E1, 321.）。  Orange crystal.  Mp. 278-2790 (from aq. EtOH) （这是E5, 429.的抄录）。      

用途: 酸性黄59 = 118 = 121。溶剂黄21 = 65。（已于2015年12月31日上网。） 溶剂橙54。 溶剂红118, 119。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。（抄注: 以下抄录部分Beilstein 手册的内容，供参考！）。

    Beil. 24. E5, 429. Prep: From 5-methyl-2-phenyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, by treatment with diazotized 2-amino-benzoic acid [aq.

NaoH] (D.G. Mc Minn, B. Kratochvil, Can. J. Chem. 55[1977] 3090, 3911).

    抄注: 1. 国内一般已不再看Beilstein手册。  2. 说明这些手册中没有摘录德国生产工艺的历史文献！

反应式: 本人有加注。

BIOS 961, 94. （=胶卷PB 60905）  Perion Fast Yellow G.           英国人译文    本人无此资料。 

PB 73561, 689-695.  Zapnechtgelb R. 1944年3月17日德文生产工艺。 请见上网的C.I. 溶剂黄21. （有机铵盐PB 73561,707-712）.            

国内研究动态:  （抄注：因有页面，抄录如下。）

李新蕾  陈爱平  刘 伟  卫上芳。（华东理工，苏州三威）。C.I. 溶剂黄21清洁合成工艺的研究。[J] 染料与染色，2005,2,28.

    摘要; 邻氨基苯甲酸在0-5℃重氮化，与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合得单偶氮染料。

    （1）重氮化反应: 将水，30%盐酸和邻氨基苯甲酸按比例投放在反应锅中，搅拌加冰块冷却到5℃以下，加亚硝酸钠，在

5℃以下保温1小时，得重氮液。

    （2）偶合反应: 先将水，30%液碱，纯碱和1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮4种物料按一定比例投放反应锅中，常温搅拌30分钟

使其充分溶解。加冰块冷却到5℃以下配制偶合液。再将上述重氮反应得到的重氮液加到配制好的偶合液的反应锅中，调整终

点pH值约5.5，常温反应3小时以上，再升温到60℃进行抽滤，滤饼用水冲洗后干燥得到染料母体。

    参考文献: 4篇 （未见引用德国生产工艺历史文献。）

李 信  严 一 （杭州下沙恒升）。 酸性黄GRN与溶剂黄2RN的精细化作业。   [J] 染料与染色, 2008, 5, 8-9.             

    1. 重氮化: 在90份纯水中，加入32%盐酸8.7份，邻氨基苯甲酸4.3份，充分搅拌分散30分钟（检测1），精密过滤后，冷

却至0-5℃，pH控制在1以下（检测2），将2.2份亚硝酸钠和6份纯水溶解后（检测3），在50-60分钟内滴入反应釜内，反应至终点并消除剩余的亚硝酸（检测4）。

2. 偶合: 在40份纯水中，加入0.5份碳酸钠，全溶后投入5.8份1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（PMP），然后加入30%液碱9份，搅拌1小时后证实必须全溶（检测5）测pH大于12（检测6），确保PMP之确实含量（检测7），如发现PMP 存在杂质一定要在反应前处理。

将重氮液经过滤器徐徐滴入偶合组分中，控制温度和酸碱度（检测8），并用盐酸将pH调整至3.5-4.5之间（检测9），最终至反应终点（检测10）。当反应终点（间苯二酚检测无紫色反应）到后，加入纯水9份，析出Base（检测11）漂洗至导电率和自来水一致，得Base。  （抄注: 检测点，未见有说明。无参考文献。）。

反思: 2018年即将过去半个月了，老了也适应时代需要，今后应该多做点实事，不该再去说哪些没有用的话。Remember !!

      积极养老也许还可以多为社会做点有益的工作！

陈忠源 2018年1月14日。