CAS号 [95-80-7] 生产工艺    2,4-二氨基甲苯

CAS名: 1,3-Benzenediamine, 4-methyl-         历史参考文献: Beil. 13. 124; E1, 140; E2, 60; E3, 278; E4, 235.

用途: 甲苯二异氰酸酯。染料：酸性蓝264。直接紫13。 直接棕1:2, 17, 31, 53, 68, 154, 222。直接黑4, 9, 10, 28, 197, 198。

     食品棕1。 碱性黄6, 7, 9。 碱性橙1, 4, 5。 碱性棕4, 5。 硫化黄6。 硫化橙3, 5。 硫化绿8。 硫化棕2, 10, 19. 21.

     硫化棕22, 23, 26, 38, 54, 55, 79。 硫化黑6。 溶剂橙4, 4:1。 溶剂棕2, 12。 颜料棕3。  反应类别:  硝基还原。

生产工艺参考文献 : 按本人手头资料整理如下。

PB 25624, 1163-1165.  Tolamine.  2,4-二硝基甲苯铁粉还原法德文生产工艺。（铁粉还原法）。       未抄录。            

反应式: 本人有加注。

PB 70188, 5551-5553.   2,4-Toluylendiamin. Nr. 11.  2,4-二氨基甲苯德文分析方法。   未抄录。  

PB 74051, 267.  2,4-Toluylendiamin. 德文生产工艺        未抄录。  

PB 74197, 542.  2,4-Toluylendiamin. （BIOS microfilm FD 235/47） 英国人抄录德文生产工艺。     未抄录。        

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年. P. 468.  译自Ullmans, Encyklopädie der technischen Chemic, 4 Auf, Bd 7,S400.

催化连续加氢工艺:  （原书未说明资料来源）美国Mobay 化学公司以兰尼镍为催化剂，将二硝基甲苯的甲醇溶液在约100℃和50巴连续加氢。将新鲜的二硝基甲苯，甲醇和兰尼镍的混合物与循环的二氨基甲苯，甲醇和反应水与兰尼镍的悬浮体相混合，要保证二硝基甲苯/ 二氨基甲苯之比为3:1，混合物中含956 kg/ hr 二硝基甲苯，322 kg/hr 二氨基甲苯，1412 kg/hr 甲醇和189 kg/ hr水，这样的混合物形成二硝基甲苯和二氨基甲苯的低共熔点为26℃，这样在设备中不会产生二硝基甲苯结晶，避免其与设备的运动部分摩擦，造成爆炸危险。共有4台加压反应器，第一台加入总量的一半，第二，三台各加入1/4，第四台加入保证反应完的数量。前三台反应器均装有两套冷却水系统，有效体积约500 L（高6.1 m，直径0.35 m）,通入过量氢气进行循环，保证反应器很好的混合。出料卸去压力后进入分离器，分离出99% 的催化剂。1/3 的粗二氨基甲苯溶液重新回到混合器中，2/3 的粗二氨基甲苯溶液（含643 kg/hr 二氨基甲苯， 938 kg/hr 甲醇和378 kg/hr水）在一组连续蒸馏塔中分离。甲醇以易挥发组分首先蒸出，馏余物在降膜蒸发器中处理。二氨基甲苯收率98-99%。产品纯度98-99%，实际不含二硝基甲苯和硝基氨基甲苯。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 53-55.  2,4-二氨基甲苯。 （硝化：见CAS号[121-14-2]）。       

2， 还原: 于还原釜中加入水1300升，在搅拌下先加入铁粉500公斤，加热到70℃后，再加30% 盐酸40公斤，升温到90-95℃，取样滴于滤纸上，渗圈与5% 硫化碱液相交处有黑色出现，即可开始分批加入二硝基甲苯（100% 364公斤），使反应剧烈进行，保持100-102℃的沸腾状态。加料时要随时检查，取样滴于滤纸上无黄色渗圈，与5% 硫化碱液相交处显黑色，与石蕊试纸应显红色。待二硝基甲苯加入总量的3/4后，再测终点，然后再将铁粉100公斤同样交叉加入，全部加料时间为1-11/2 小时，始终保持沸腾，料加完再搅拌半小时，以反应液在滤纸上渗圈不显红色为终点。

还原终点到后，停止加热，降温到85-90℃，小心地用石灰30公斤及水调成的石灰浆，使pH 为8-9，然后加入50% 硫化碱5公斤，继续搅拌15分钟，以料液在滤纸上渗圈与5% 硫化碱液相交无黑色痕迹为中和终点。中和毕，再加入亚硫酸钠2公斤，搅拌15分钟，静置半小时，使铁泥充分沉淀。

3.  过滤，浓缩:  铁泥沉降后，将上层清液吸入贮槽中，残留在还原釜中的铁泥加水1000-1200升，搅拌升温到95℃，静置半小时，然后将上层洗涤清液，吸入贮槽中，如上法反复进行三次洗涤，洗液均合并于还原母液中进行吸滤，吸滤后，料液在真空度600毫米汞柱下蒸发浓缩，约6小时完成。

4.  减压蒸馏:  将浓缩液吸到蒸发釜中，在真空度560-680毫米汞柱，夹层油温180-210℃，顶温50-60℃，搅拌下，进行脱水。当真空度上升到680-710毫米汞柱，顶温170-180℃时，放去受料釜中废水，准备出料。正常出料时，真空度为710-730毫米汞柱，顶温为190-200℃，夹层油温为280-290℃下进行蒸馏，随着蒸馏釜内物料减少，真空度逐渐上升，顶温逐渐下降到170-180℃，油温提高到300-320℃左右，此时可认为资料已到终点装桶。  收率约500公斤。

陈忠源 2018年1月14日。