CAS号 [118-46-7] 生产工艺    1-氨基-7-萘酚

CAS名: 2-Naphthalenol, 8-1mino-                  历史参考文献: Beil. 13. 685; E2, 417.

用途: 染料：酸性，分散等，见CAS号[6470-18-4].      反应类别: 磺酸基碱熔水解。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。        反应式: 本人有加注。（副产物二羟基萘未列入。）
 
BIOS 1152, 89.  (a) Method of analysis of 1-amino-7-naphthol.    英国人译自德文（无资料来源）。                           

1. Strength determination.   2. Dihydroxynaphthalene content.   3. Acid-insoluble material.   4. Wter content.    5. M. Pt. (pure, 210℃).

以上不再抄录，具体请看原文。  Specification:  Dioxy: 3-5 mol.%.   Acid insoluble: 2 g. per 100 g. of 100% product.

PB 70061, 1621.  1-氨基-7-萘酚产品标准。  （德文: 未抄录，生产工艺原件暂未找到！）                                 

PB 70190, 7456.  Nr. 553.  1-氨基-7-萘酚产品分析方法。 （德文：未抄录。）                                            

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 91-92.  1-氨基-7-萘酚。                                   

    1. 碱熔:  碱熔锅中加入固碱170公斤，液碱（30%）50公斤，升温到250℃, 2小时加入1,7-克利夫酸60公斤，加料温度在250-260℃。加料毕，升温到280-300℃（防止溢锅），保温1-1.5小时，直至终点（终点测定：取少量碱熔物稀释于水中，滴在滤纸上，紫外光下无天蓝色外圈）。终点至，停止加热，加水150升水，搅拌30分钟，稀释于800升水中，搅匀，加入盐酸约450升至pH值为1-2。加活性炭5公斤，搅拌30分钟，过滤，滤渣以少量水洗涤，弃去，滤液及洗液加入中和锅，以碳酸钠中和到pH值为6.8，过滤，滤饼以水洗涤，得1-氨基-7-萘酚。 

国内研究动态 :  本人看书不多，如有遗漏，请读者谅解。

赵希江 （天津渤海染化）。新工艺合成1-乙酰氨基-7-萘酚。  第六届染料学术报告会。1979年。 P. 230-231.              

    1. 碱熔工序的改进:: 用氢氧化钾和碱液代替片碱合成1-氨基-7-萘酚，降低碱熔温度，节约能源；加快反应速度，提高收率10%。  用湿品1-氨基-7-萘磺酸代替干粉合成1-氨基-7-萘酚，其优点可以加速碱熔速度，缓慢1-氨基-7-萘酚的氧化。

    2.  酸化工序改进: 碱熔物直接酸化，去掉预酸化工序，其优点克降低1-氨基-7-萘酚在浓碱里氧化速度。 酸化液精制：酸化液冷却后有少量焦油析出，经再过滤，纯净酸化液，经中和析出1-氨基-7萘酚，碱不溶物0.2%以下。  参考文献:  CZ  273936. 等。

吕耀宏  罗筱宏  杨传立 （浙江理工；浙江工业大学）。 1-甲氧酰氨基-7-萘酚的合成。[J] 染料与染色, 2005, 3, 34-35(53).  

1.3  1-氨基-7-萘酚的合成:

在带有电动搅拌，回流冷凝器的800 ml不锈钢碱熔釜中，加入适量水，于室温下再加入固体氢氧化钠与氢氧化钾混合物3.2 mol，将温度升到≥100℃，分批加入1,7-克利夫酸70.5 g (0.3 mol)和抗结焦剂TA 0.2 g，在氮气保护下升温至250℃（防止溢料），回流反应5小时。冷却后加水170 ml，搅拌30分钟，稀释在900 ml水中，加入30% 盐酸350 ml至pH值为2，加入活性炭6.0 g，搅拌60分钟后过滤，滤饼用少量水洗涤。滤液及洗液合并后投入中和锅，用碳酸钠中和结晶至pH值为6.8，再过滤，来吧永水洗涤后真空干燥得1-氨基-7-萘酚44.1 g，熔点202-204℃，纯度96.3%，收率88.9%。

2  结果与讨论: 摘录：2.1. 1 抗结焦剂:  TA和TC，其用量均为≤0.6%的1,7-克利夫酸投入量。    2.1. 2 碱熔温度:

2.1. 3 混合固碱:   具体请见原文。

3  结论: （1）采用不锈钢碱熔釜，氮气保护和添加少量抗结焦剂TA等改进措施，1,7-克利夫酸与氢氧化钠和氢氧化钾的混合碱250℃反应5小时得到1-氨基-7-萘酚，纯度96.3%，收率88.9%。

参考文献:

[7] Danila Pavel Purdela.  Manufacture of 8-1mino-2-naphthol  [p]. RO  92846  B1. 1987:3

[8] Josef Zaloudek, Karel Tous.  Method of 1-amino-7-naphthol preparation  [p]. CZ  273936 B1. 1992:3.

适应时代需要，服务好读者是本人新一年的最大愿望，活到老学到老，永远健康！当然这是梦想，不可能？也可能！

陈忠源  2018年1月15日。