CAS号 [84-86-6] 生产工艺     1-萘胺-4-磺酸

CAS名: 1-Naphthalenesulfonic acid, 4-amino-     历史参考文献: Beil. 14, 739; E1, 732; E2, 454; E3, 2241; E4, 2793.

用途: 酸性黄100。 酸性橙137。 酸性红12, 13, 14, 18, 25, 25:1, 27, 41, 60, 74, 88。 酸性紫2。 酸性绿35, 111.  酸性棕5, 6.

酸性棕14, 15, 214, 469。 直接黄106。 直接橙8, 25。 直接红2, 7, 10, 13, 15, 17, 26, 28, 61, 67, 68。 直接紫21, 32。

直接绿34。 直接棕31, 37, 39, 44:1, 50, 61, 63, 67, 86。 食品红3, 3:1, 4, 7, 7:1, 8, 9, 9:1。 食品棕2, 3。 媒介黄28, 47。

媒介紫41。 媒介蓝78, 79, 81。 颜料红193, 274。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。          反应类别: 不同方式的磺化。

PB 25602, 448-451. No. 4917.  1-Naphthylamine-4-sulfonic acid. 德文，硫酸法。具体生产工艺。 未抄录。

反应式 : 本人有加注。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 523.  ナフチオン酸（1-ナフチルアミン-4スルホン酸）硫酸法。译自PB 25602.

98% 硫酸1810 kgに700以下で1-ナフチルアミン1144 kgを注加し，1000で1 h後45-300で24% SO3  800 kgを3 hで加え，1000で5-6 h 加热する。水10 m3 排出，滤洗する。1570 kg，收率88%，20-25%の1,5-酸を含む。      （本文是摘译文！）

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 195.  1-萘胺—磺酸。 未说明译文来源。（所注FIAT 是错的！）。

在70℃以下将1144 kg 1-萘胺加到1810 kg 80% 硫酸中，在100℃经1小时后，于3小时内在45-30℃加入800 kg 24% 发烟硫酸，在100℃加热5-6小时，排放到10 m3水中，过滤，洗涤，干燥，得到1570 kg产品，收率88%，含20-25% 1-萘胺-5-磺酸。

（抄注： 本文为日文译文，因为原件有4页，是德文缩微胶卷，其内容远远超过所摘录的内容！ 本人看过。）。

PB 70058, 8974-8975.  1-Naphthylamine-4-sulfonic acid. 德文生产工艺，编写者 Heinz. 1945年9月5日。未抄录。

PB 73726, 863-868.  1-Naphtylamin-4-sulfosäure. 德文产品分析方法。  1.5美元。 未抄录。

PB 74181,  Instructions on the production of dyes.  为1930 – 1946年染料及中间体德文生产工艺。共1000页。未抄录。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 522. 溶媒法。  译自PB 74181, 未说明页号。

    1-ナフチルアミン170 g をo-ジクロルベンゼン（bp 175-1800）1300 ccに溶し，660Be’硫酸123 gを950以下で滴下する。减压400 mm/Hgで1450に上げ，しだいに减压をゆるめながら160まで6 hで上げ1 h保温後常压で175-1800に6 – 7 h加热し，その间生成した水はジクロルベンゼン300 ccとともに留出させる。冷して滤過し，沉淀をNa2CO3 75 gに溶し水蒸汽蒸馏し，活性炭3 gを加えて滤過した後900で盐酸でナフチオン酸を落す。ジクロルベンゼン滤液は次回の装入に用いられ，未反应のナフチルアミンを溶しているから，装入を约7% 减じてよい。收率80-85%。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 195.  溶剂法。 未说明译文来源！事实上译自日文！

170 g 1-萘胺溶解于1300 ml 邻二氯苯（bp 175-180℃）中，在95℃以下滴加123 g 98% 浓硫酸，在400 mm/Hg压力下升温至145℃，在逐渐释放压力下于6小时内升温至160℃,保温1小时后，在常压及175-180℃加热6-7小时，在此期间生成的水和300 ml 二氯苯一起蒸出。冷却，过滤，沉淀溶解于75 g Na2CO3制成的水溶液，水蒸汽蒸馏。加3 g活性炭，过滤后，在90℃用盐酸沉淀出1-萘胺-4-磺酸。二氯苯滤液用于下次反应，由于溶解有未反应萘胺，加料可减少7%。收率 80-85%。 （译文未说明资料来源，不知道为什么？）

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 522.  べ- キキング法。 译自 Groggins, Unit Process. Fierz-Blangey.  Dye Chemistry.

本日文译文不再抄录。

张澍声 （精细化工中间体工业生产技术） 1996年。 P. 195. 烘焙法。 未说明译文来源！事实上译自日文！ 不再抄录。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 77-78.  1, 4-氨基萘磺酸钠盐 。 烘焙法。

1. 磺化 – 转位反应:  当加入滚筒的烟道气的温度约160℃时，开始投料，在滚筒转位器2中投入300公斤甲萘胺和252公斤85%的硫酸，化合半小时，逐步均匀升温脱水，至224℃保温3小时。从投料至保温均在减压下进行，真空度高于400毫米汞柱。反应后冷却，加水1200升混和，放入地下锅。

2. 中和反应:  将120公斤左右的碳酸钠，逐步投入地下锅，稍加热，搅拌，中和到pH值为8 – 9。

3.  萃取:  取已中和的料液2500升，调整比重在1.14-1.16之间，温度60℃，加邻二氯苯40公斤，搅拌半小时萃取未反应的甲萘胺，静置1小时半，分液。再重复上述操作二次，后二次的操作温度80℃。

4.  其它;  取萃取的料液2500升蒸发至比重1.20，缓慢冷却12小时后，离心分离得1,4-氨基萘磺酸钠成品。 收率： 72%。

天津染料生产工艺汇编。 1980年。 P. 29-30.    1,4-氨基萘磺酸钠。 溶剂法。（本资料无人抄录出书！）

1.  磺化反应:  将（100%）甲萘胺329公斤和三氯苯725公斤（工业品）依次投入磺化锅内，在减压和搅拌下缓慢加入硫酸254公斤（92.5%）停真空升温，待升至185-190℃，控制真空20-40 mmHg，保温1-2小时取样合格即为磺化终点，降温。

2.  中和反应:  待温度降至150℃，即可将比重为1.26的碳酸钠溶液400升逐步加入，控制pH值 =8-9，继续降温至70℃，将中和后料液抽入分层罐。

3.  分层，浓缩:  在分层罐内加入20公斤石灰乳，搅拌升温至90℃, 静置一小时半，进行分层，上层料液压入一次浓缩罐，下层三氯苯进行热抽滤，滤渣弃去，滤液进行水洗。其中水洗水随下批料走，三氯苯通入磺化套用，三氯苯套用后进行水蒸汽蒸馏处理后继续再磺化使用，压入一次浓缩锅的物料液·蒸发浓缩至比重1.20进行热过滤，滤渣弃去，滤液压入2次浓缩锅再浓缩值比重1.24 打入冷却槽进行结晶，待温度降至36℃, 即放料进行离心甩干，一般冷却时间5-6小时，收率75%。  原料消耗定额: 略。

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。 §7. 20. 刚果红。 4-萘胺-1-磺酸。 译文仅供参考！

预先准备:  (a) 10 ml 一水合硫酸； (b)  7.5 g NaOH 100 ml水中配成溶液。（烘焙磺化法。）。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的100毫升三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入15克1-萘胺，滴加6.8毫升一水合硫酸，搅拌下将浆状物加热到170℃, 变成均匀流体后停止搅拌，调温至180℃，继续烘焙反应8-10小时，反应释放出水并立即凝固。熔体冷却并在玻璃棒搅拌下用一些NaOH液处理，制得的悬浮液置于500毫升长管园底单口烧瓶中，用水蒸汽蒸出未反应的1-萘胺，然后将瓶内物料冷却至室温，抽滤，氨基萘磺酸钠盐液移至250毫升烧杯中，加入少量活性炭，用玻璃棒搅拌5-10分钟，过滤，滤液用约15毫升盐酸酸化到刚果红试纸呈酸性，用布氏漏斗过滤出氨基萘磺酸，抽干，用30毫升冷水洗涤，置于瓷皿中，于120℃烘箱中干燥。

得量: 19.4克（83%），无色结晶粉末；蒲层展开（丁醇：丙醇：水：浓氨水 = 10:5:4:1）. R f  0.46.

国内研究动态 :

陆巍娜  沈日炯 （沈阳院）。  1-萘胺-4-磺酸钠中1-萘胺含量的高效液相色谱分析。  染料工业, 1999, 3, 31-32.

具体实验步骤不再抄录，无参考文献。

以上仅作为产品历史档案，供读者参考！

An old man is pass the time now !  See you every day .

陈忠源  2018年1月29日。