CAS号 [402-31-3] 生产工艺     间二三氟甲基苯

CAS名: Benzene, 1,3-bis(trifluoromethyl)-          历史参考文献: Beil. 5. E3, 834; E4, 943。 Do you know ?

用途: 农药，医药。染料：1932年用于C.I. 冰染重氮组分16。     反应类别: 氟取代氯。

FIAT 1313, I, 268.（=胶卷PB 85172）。 138.  m-Xylene hexafluoride.  美国人抄自德文（无资料来源）。

反应式: 本人有加注，暂未找到德文原件。 “m-Xylolhexafluorid (Vorläufige Vorschrift)” 1947年4月29日。

In einem 150 l. Stahlautoklaven (50 atü Betriebsdruck) werden 105 kg m-Xylolhexachlorid, E.P. 33,5 bis 34,50 und 45 kg Fluorwasserstoff, 99-100% ig, erwärmt (Dampfmantel) bis sich ein Druck von etwa 35 atü einstellt, normalerwei bei 125-1300.  Dann wird der Heizdampf abgestellt und ein Abgasventil geöffnet, um den bei der Reaktion sich entwickelnden Chlorwasserstoff bei einem Druck von 38-40 atü entweichen zu lassen. Ueber die Abgasgeschwindigkeit des entspannten Chlorwasserstoffs gibt eine in die Abgasleitung eingesetzte Stauscheibe mit Differentialmanometer Aufschluss.  Die unter dem genannten Druck im Autoklaven verdampfende Flussäure wird in einem Rückflusskühler verflüssigt und durch ein Rückflussrohr unter die Oberfläche des unter Druck siedenden Autoklaven gemisches zurückgeleitet.  Das Abgasventil ist unterhalb des Kühlers am Rückflussrohr angebracht.  Bei abfallendem Druck wird der Heizdampf wieder angestellt.  Die Reaktions temperatur fällt anfangs auf etwa 500 zurück, um dann langsam wieder anzusteigen.  Wenn 1150 erreicht sind, wird bei gaschlossenem Abgasventil noch bis 1300 geheizt und der Autoklav bei abgestellter Heizung völlig entspannt.

Wenn eine Probe mindestens zu 80% (83-85%) innerhalb von 100-1250 überdestelliert, wird der Autoklaveninhallt in ein 500 l – Gefäss (Eisen) mit

Rührwerk in vorgelegte Sodalösung gedrückt und soda-alkalisch mit Wasserdampt destilliert.

Das mit Chlorkalzium getrocknete Rohprodukt fällt in einer Ausbeute von 68-70 kg an, (95-97% D. – Th.).

Zur Reinigung, um den Gehalt an organ. Chlor unter 0,50 zu senken, muss an der Kolonne destilliert werden.   Obere Siedegrenze 1160.  E.P. – 34,50.

Ausbeute 53-56 kg (74-78% d. Th.).  Die Destillationsrückstände können erneut fluoriert werden. （抄注：德文33,5 = 中文33.5）.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 652.  （2）キシレンヘキサフルオリド。 译自PB 85172 (No. 138).

150 l オ-トクレ-ブ（常用50气压）でm-キシレンヘキサクロリド105 kgとHF 45 kgを125-1300, 35 气压に加热する。つぎに34-40气压で生成したHClをコンデンサ- を通じて拨き，コンデンスしたHFは釜にもどす。500に下つたら再び加热し1150で排气を闭じて130まで上げる。サンプルが100-1250で80%以上蒸馏するようになつたらNa2CO3水に排出し水蒸汽蒸馏する。 CaCl2亁燥粗制品68-70 kg，收率95-97%。

有机盐素分0.5% 以下の精制品は分馏によらなければならない。 53-56 kg, 收率74-78%。 蒸馏残はフルオル化にもどす。

本译文应该是二次文献。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 151.  间二甲苯六氟化物。 译自FIAT 1313, I, 268.

在150 L钢高压釜（工作压力50巴）中加入105 kg 1,3-双（三氯甲基）苯（凝固点33.5 -34.5℃）和45 kg 氟化氢（99-100%），加热至压力调节到35巴，通常为125-130℃。然后停止加热，打开废气阀，使反应中产生的氯化氢气体在38-40巴压力下逸出，在上述压力下由高压釜中蒸发出的液体酸在回流冷凝器中液化，经过回流管回到高压釜中液体表面以下。压力的降低依靠加热来调节，反应温度开始回落约50℃，然后缓缓上升。当达到115℃时，关闭废气阀，再加热到130℃. 停止加热，高压釜内物全部放出。

如果取样进行蒸馏试验，在100-125℃蒸馏出至少80%（83-85%）时，将高压釜内物压入碳酸钠溶液中，使呈碱性，再进行水蒸汽蒸馏。

用氯化钙干燥后的粗产品68-70 kg，收率95-97%。

为使有机氯含量降至0.5% 以下，必须用精馏塔精馏进行精制。沸点上限116℃，凝固点34.5℃，得到53-56 kg 产品，收率74-78%。

蒸馏残渣可以重新氟化。  本译文也是二次文献，但详细多了。

抄录建议 ;  要了解历史文献，最好请看原文。当你看到国内出版物，有整理的文献时，一定要问其资料来源？如果没有，打个？

    致歉: 本人在整理上网的文献时，发现[585-38-6] 已在2017年1月3日上过网。这不能说是单干的原因，是老混蛋了！

一位只是可以做点小事的技术人员，如果有用那更好，没有多大用处或者错了就请读者谅解。祝大家新春快乐！

陈忠源 2018年2月12日。