CAS号 [100-17-4] 生产工艺     对硝基苯基醚

CAS名: Benzene, 1-methoxy-4-nitro-       历史参考文献 : Beil. 6, 230.

用途: 医药，印染助剂，染料中间体。   反应类别: -Cl à -OCH3

BIOS 986, 291.（=胶卷PB 77764）No. 159.  p-Nitroanisole. (I.G. Griesheim). 英国人译自德文（无资料来源）。

反应式: 本人有加注，暂未找到德文原件。

Capacity 45 tons per month.  (compare o-nitroanisole) 

3000 kg. of p-chloronitrobenzene of crystallizing point 82℃. are dissolved in 1000 kg. methanol and 5500 lt. of 13.5% solution of caustic soda in methanol added at the rate of 500 lt. per hr. at 70-95℃.  The resulting mixture is neutralized at 40-50℃. with mineral acid, and the excess methanol distilled off.  The residue is diluted with 3000 lt. of water, separated, and the oil layer washed with water.

Yield: 107 kg. chloronitrobenzene give 100 kg. nitroanisole of crystallizing point 51℃.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 16.  对硝基苯基醚。 译自BIOS 986, 291.

3000 kg熔点82℃的对氯硝基苯溶解于1000 kg甲醇中，在70-95℃加入5500 L含氢氧化钠13.5%的甲醇溶液，加入速度为500 L/小时。得到的混合物在40-50℃用无机酸中和，过量的甲醇蒸馏出来，馏余物用3000 L水洗涤，分离油层，水洗。

PB 70062, 334. Nr. 446.  对硝基苯基醚分析方法。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 43.  对硝基氯苯甲氧基化。

本文早已有正式出版物抄录，所以不再抄录（见对氨基苯甲醚生产工艺）。

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。1985年。 § 1.2  阳离子黄4 Z。 4-硝基苯甲醚合成方法。

预先准备; (a) 纯碱溶液：将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，瓶内加入17.5克磨细的氢氧化钾和50毫升甲醇，加热至碱完全溶解； (b) 催化剂的制备：在100毫升烧杯中将10克硫酸铜和20毫升水加热溶解，溶液过滤，滤液中加入2毫升甘油，用玻璃棒仔细搅拌。由已制备的纯碱液中取出20毫升纯碱液，置于装有搅拌的150毫升烧杯中，在良好搅拌下，于5-10分钟内加入上述硫酸铜-甘油水溶液：根据外观判断催化剂的质量，好的催化剂为一种带白色硫酸钾沉淀的深蓝色溶液；有深色沉淀为不合格催化剂。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的250毫升三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入60毫升甲醇和39克对硝基氯苯，搅拌加热至50-55℃，先加入配催化剂剩余的纯碱液，然后加入催化剂，搅拌15分钟后移至250毫升耐压500 KPa 的压热器中，密闭压热器，置于水浴中，加热到90℃ （100 – 150 KPa）,保温2小时，然后冷至室温，开盖将物料移至250毫升浮氏蒸馏瓶中，蒸出甲醇（约50毫升），物料倒入加有200毫升冷水并用玻璃棒搅拌的350毫升烧杯中，过滤出沉淀，滤饼用100毫升水（每次25毫升）洗涤，抽干，置于培养皿中，于空气中或在无水氯化钙真空干燥器中干燥。

得量: 34-35克（88-90%）。浅灰色结晶体；熔点50-51℃；沸点74℃; 蒲层展开（氯仿：四氯化碳 = 1:1）R f 0.36. 易溶于甲醇，乙醇，乙醚，不容易水。

国内研究动态：

祁国珍  王贤教 （华化）。 相转移催化反应的研究 – 硝基苯烷醚的合成。 [J] 染料工业, 1983, 3, 22. 对硝基苯基醚的合成。

俞善信  徐满才  左新华  李善吉 （华南师大）。聚氯乙烯 – 多乙烯多胺树脂催化合成对硝基茴香醚。

[J] 染料工业，1998, 2, 24-25 (43).

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陈忠源 2018年2月23日