C.I. 颜料红224 (C.I. 71127) 生产工艺    CAS号 [128-69-8]

CAS名: Perylo[3,4-cd:9,10-c’,d’]dipyran-1,3,8,10-tetrone       历史参考文献: Beil. 19. E2, 220; E4, 2286.

用途: 还原红29。 溶剂橙90。 溶剂紫50。 溶剂蓝138。 颜料红123, 149, 178, 179, 189, 190, 224。 颜料紫29。颜料黑31, 32。

荧光染料。功能染料等。

反应式: 本人有加注。

BIOS 1484, 21. （=PB 86139）。Perylene tetracarboxylic acid （Ludiwigshafen）”Persäure”. 英国人摘译自德文（无资料来源）。 

150 kg “Perilimide” is added to 1500 kg. 96% sulfuric acid and heated to 200℃. in a gas-heated iron pan.  The temperature rises to 214-216℃. and is maintained for 1 hour.  Cooled to 25℃., filtered and washed with 1500 kg. 96% sulfuric acid.  The filter cake is stirred in 10,000 litres water, filtered and washed with hot water.

Purification:  The press cake is dissolved in 3700 litres water containing 65 kg. KOH at 90-100℃. and 250 kg. KCl added.  Cooled to 60℃. and filtered in an iron press.  Washed with 0.5% KCl solution.  Filtrates acidified with 70 kg. sulfuric acid at 80℃., stirred for 2 hours, filtered, washed and dried.

The residue from the first filtration is employed in the next charge; it is the half saponified product.

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。 P. 738.  ペリレントラカルボン酸 （Persäure）。译自BIOS 1484. 不再抄录。

项 斌  高建荣 《化工产品手册 – 第五版。 颜料》 2008年。P. 535-538. C.I. 颜料红224. 无资料来源，经核对译自BIOS。

PB 70058, 8580-8593.  Persäure. 是[81-32-3] 1934年德文生产工艺。  是BIOS译文的原件。未抄录。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》1976年。 P. 385-386.  还原大红R。

     水解与成酐: 在搪玻璃锅中加入硫酸1,000公斤，搅拌下加入苝四甲酰亚胺100公斤。闭锅，加热到200℃，在195-200℃保温5小时。冷至80℃，在此温补加水至废酸浓度为82%。搅拌2小时，冷至50℃以下，过滤，滤饼放入3,000升水中打浆，搅拌1小时，过滤。滤饼用水洗至中性，干燥，得苝四甲酸酐80公斤左右。（抄注： 本资料已有人抄录，在1991年，以正式出版物出版！）

国内研究动态:  郑治甄  周鸣凤 等 （华化）。  苝四羧酸系颜料的合成研究。[J] 染料工业, 1990, 5, 2-5.

（三）3,4,9,10-苝四羧酸酐的合成（C.I.颜料红224的合成）： 将10.0克苝四羧酸双亚酰胺，用50毫升98%浓硫酸于200℃酸酐化5小时，冷却，温度下降到80℃以下，慢慢滴加22毫升水，搅拌2小时，温度下降到50℃后过滤，用80%浓硫酸洗到出现淡红色。滤饼水洗，抄录，80℃烘干。 （抄注：参考文献中未见引用上述资料！）

国内专利动态 :

方百红  杨 鹏 （浙江力禾）。 一种苝红染料 Lumogen Red F 300 的制备方法。 2017年5月31日。

具体实施方式： 苝四甲酸酐的合成：将300份3,4,9,10-苝四甲酸二亚胺加入3000份96% 浓硫酸中，升温至210℃保温4小时。

（抄注： 例1 到例3，完全相同。）。

学习与思考:

从上述抄录的资料可以看出，由于历史资料没有很好归纳，所以出现重复研究，特别是2017年申请的专利，苝四甲酸酐可以作为原料，但不应该出现在专利说明中（只要说明一下引用文献即可！），

陈忠源 （一位目前是多余的老人！但奋斗是幸福的！）2018年4月24日。