CAS号 [118-04-7] 生产工艺。  2-(3-氨基-4-氯苯甲酰) 苯甲酸

CAS名：Benzoic acid, 2-(3-amino-4-chlorobenzoyl)-    历史参考文献：待检索。

用途：还原蓝6。降压利尿药（Chlorthalidone, [77-36-1]）中间体。LookChem网登录生产与经营单位74家。

BIOS 986, 407. （=胶卷PB 77764）。4’-Chloro-3’-aminobenzophenone-2-carboxylic acid. (Aminochlorobenzosäure)

反应式：本人有加注。  I.G. Ludwigshafen.（BASF公司）。这是英国人按德文资料，翻译，整理的资料。

Manufactured by the iron reduction of the corresponding nitro compound.  Yield 88.4% theory.

The materials usage per 1,000 kg. is:-  1,255 kg. nitro compound.    57 kg. causric soda.    55 kg. hydrochloric acid 30%.

                                 235 kg. soda.     540 kg. recovered sulphuric acid 380Be’.      745 kg. iron.

The average monthly production from 1938-1945 was 5.7, 7.3, 5.2, 3.6, nil, nil, 0.8 tones.  The product was dried at a yield of 98%.

FIAT 1313, I, 87-90. （=胶卷PB 85172）。 4-Chloro-3-aminobenzoyl-2’-benzoic acid.  美国人抄自德文原件（未说明PB号）。

“Amidochlorbenzsäure feucht Mol 275.5  Fabrikationsvorschrift  Nr. 2516-0”  (September 13, 1945).

Apparatur: (Lu 29).  设备：略。注：操作步骤中括号内的数字为BASF公司的设备编号。

Ausgangsmaterialien: 原材料：

Nitrochlorbenzsäure = 4-Chkor-3-nitrobenzoyl-o-benzosäure M.G. 305.5.    Eisenmehl C.    Salzsäure 30%.

Natronlauge 50%.    Soda calc.    Waschersäure 380Be‘.

Arbeitsweise:  操作步骤：

In (600 A) werden eingefüllt:  4,600 l. Wasser bezw. Eisenschlammwaschlauge = 90 cm.  70 kg Salzsäure 30% aus (20) und 1,100 kg Eisenmehl C.  Dann werden bei Kochtemperatur 1,900 kg Nitrochlorbenzsäure 100% als ca. 70% ige Paste eingetragen (Dauer ca. 8 Stunden).  Wenn die Nitrochlorbenzsäure, was vorkommt, stark sauer ist, kann ide obige Salzsäuremenge  entsprechend noch ca. 2-3 Stunden auf ca. 950, bis das Filtrat einder alkalisch gemachten Probe beim Eintropfen in verdünnte Schwefelsäure keine Ausfällung des Ausgangsmaterials mehr hervorruft. 

Man macht dann mit ca. 170 kg Natrolauge 50% schwach und mit 170 – 200 kg Soda calc. stark brillantgelbalkalisch (Probe) und saugt mit den Druckfässern (602) bezw. (603) für Mutter- bezw. Waschlauge auf den Nutschen (601 A) und (601 B) vom Eisenschlamm ab.  Die Mutterlauge misst bei 750, 140Be‘ (spec. Gew. 1.000).  Man wäscht mit ca. 3,600 l Wasser bis auf 00Be‘ (spec. Gew. 1.000) herunter (Probe).  Das Waschwasser, das anfällt nachdem mit den 1,000 l Wasser zur Mutterlauge gewaschen ist, wird bei der folgenden Partie in (600 A) vorgelegt.  Die Mutterlauge und die erste Waschlauge insgesamt ca. 7.5 m3 = 150 cm in (606) werden bei 38-400 mit ca. 450 kg Waschersäure 380, die in dünnem Strahl einläuft, gefällt.  Da die Amidochlorbenzsäure in einem überschuss der Schwefelsäure wieder in Lösung geht, ist der Endpunkt der Fällung sorgfältig zu überwaschen.  Man saugt mit Druckfass (609) auf Nutsche (607 A/B) bei 250 ab und wäscht das Nutschgut solange mit ca. 3-4 m3 Wasser nach bis dunkles Congopapier im Nutschgut nur noch eine Spur anzeigt.  Die Mutterlauge misst 8-90 Be‘, (spec. Gew. 1.060-1.067).  100 ccm verbrauchen ca. 1 ccm N/1 Nitrit.  Das Produky kann im Schildschrank bei höchstmöglicher Temperatur getrocknet werden.

Ausbeute:

Pro Partie 1,560 kg Amidochlorbenzsäure 100% feucht als ca. 60% iges Nutschgut.  Bestimmung durch Trockenbestimmung,

Theoretische Ausbeute: 90% bezogen auf Nitrochlorbenzsäure.   Betriebsausbeute: 82% = 91% der Theorie.

Qualität:  E. P. Des trockenen Produktes mindestens 1750.

2516-1 Amidochlorbenzsäure trocken.  Das Produkt wird im Schildeschrank bei Temperaturen bis zu 1100 getrocknet.

抄注：产品编号2516-0为湿品，产品编号2516-1为干品。本资料抄自PB 70063, 579-581。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。 P. 193-194.  4-氯-3-氨基苯甲酰基-2‘-苯甲酸。译自FIAT 1313, 1, 87.

在1,7200 L还原锅中加入4600 L水（或铁泥洗水），70 kg 30% 盐酸和110 kg 铁粉，然后在8小时内加入1900 kg 100% 4-氯-3-硝基苯甲酰基-2‘-苯甲酸（为70%滤饼）。当4-氯-3-硝基苯甲酰基-2‘-苯甲酸加入时呈强酸性，它能相应的减少上述的盐酸量。随后在约95℃保持2-3小时。

取样调节为碱性，过滤，滤液滴入稀硫酸溶液中，不再有原料物的沉淀发生，即为还原反应完成。

用约170 kg 60% NaOH溶液调节为弱碱性，再用170-200 kg 碳酸钠调节为对亮黄试纸为弱碱性。抽滤去掉铁泥，母液在75℃为140Be‘ (比重1,108),用约3600 L水洗涤至降到00Be‘ (比重1.000)。洗涤水的第一部分1000 L合并到母液中，以后的部分则送往还原锅中供下次还原用。母液和第一部分洗水总量约7500 L，在38-42℃以细流流入450 kg 洗涤酸，使4-氯-3-氨基苯甲酰基-2‘-苯甲酸沉淀出来。由于4-氯-3-氨基苯甲酰基-2‘-苯甲酸可以重新溶解于过量硫酸中，沉淀的终点必须仔细监视。在25℃抽滤，滤饼用3000-4000 L水洗涤，直至对刚果红试纸变为深色，说明仍有痕量酸。母液为8-90Be‘ (比重1.060-1.067)，100 ml 母液消耗1 ml 0.1 N 亚硝酸钠溶液。产品可在较高温度（110℃）干燥。

得到1560 kg 100% 4-氯-3-氨基苯甲酰基-2‘-苯甲酸，为约60% 滤饼，以硝基物计收率90%。干品熔点至少175℃。

PB 25602, 460-464.  No. 2516-0. 4‘-Chloro-3‘-aminobenzoyl-o-benzoic acid.  铁粉还原法生产工艺。 未注意年份，未抄录。

PB 25624, 912-914.  O-Aminochlorobenzoyl benzoic acid. Wet.  德文生产工艺。 未注意年份，未抄录。

PB 70063, 579-581.  Manufacture of 4-chloro-3-aminobenzoyl-o-benzoic acid.  By Heinze. 1945年7月13日。德文生产工艺原件。

PB 70063. 中国科学院图书馆编号MO 0706。上海图书馆编号 F 643.  名称：Organic preparations.  共587页。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 390. 

2. 硝化：[85-54-1]，已在2016年8月15日上网，但未抄录此文献，今补上。

向硝化锅中加入200升98% 硫酸，吸入120公斤（以干品计）2-(对氯) 苯甲酰基苯甲酸，在30-40℃搅拌至全溶。在0.5-1小时内将29.9公斤（100% 计）硝酸控制温度30-40℃缓缓加入。加完后反应5分钟。加水稀释至700升，过滤，水洗至中性。熔点194℃以上。

3. 还原：[118-04-7].

在溶解锅中加入350升水，加热，将硝化物料一批加入，再加入约40升30% 液碱，在90℃左右，控制pH = 6.7 使硝基物全部溶解。另在还原锅中加入350升水，加热到80℃，加入75公斤40目铁屑及20公斤氯化铵，加热到95℃以上，将2-(4-氯-3-硝基) 苯甲酰基苯甲酸钠盐溶液在1小时渐渐加入，反应在沸腾时进行。加完后保持沸腾反应15分钟，静置，过滤，滤渣用碱性热水充分洗涤。滤洗液在40-45℃用13-14升浓硫酸酸析，过滤，滤饼水洗，烘干。得干品103公斤左右。熔点175℃以上，含量95%以上。2，3二步合并收率：83%。

抄注：以上内部资料，已有：章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》 1991年。 科学出版社  公开出版（未说明资料来源！）。

侯乐山 主编。《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。 P. 40.  2-(3-氨基-4-氯苯甲酰) 苯甲酸。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版。

生产方法：本人核对，完全抄自《上海染料生产工艺汇编》，但未说明资料来源，本人不再抄录，

国外产品规格：Sandoz 1981.  (Sandoz Code: CABZ)

Assay (Method of analysis): ＞98% (nitrite titration or titration with alkali)

Melting point: 175-180℃.

血的教训：

从国外公开的历史生产工艺到国内公布的生产工艺，未见有这类产品生产事故的报导，但是，在2018年7月12日，就是生产上述产品的“宜宾恒达科技有限公司”发生了爆炸事故！19条生命，就没有了！受伤的有12位。为什么？读者思考吧！

化学工业与其他工业一样，关键是要“认真”对待。本人抄录历史资料上网，就是要进行今天大家所说的“共享”，我想，应该是技术工人也可以免费阅读。也希望知道本网页的读者能够多多介绍网页的内容，如果有不当的地方，也请指正！

读报有感：

    新民晚报报导：上海市委书记谈到老同志（是指老干部），要老有所教，老有所乐，老有所为。本人不是老干部，只是老干部教导下的普通技术人员，也应该好好相应！向老干部学习。

陈忠源 2018年8月18日星期六。