CAS号 [128-79-0] 生产工艺。  4,4’-二苯甲酰氨基-1,1’-二蒽醌亚胺

CAS名: Benzamide, N,N’-[iminobis(9,10-dihydro-9,10-dioxo-4,1-anthracenediyl)]bis-

用途：还原黑27等。 LookChem网登录生产与经营单位5家。

FIAT 1313, II, 139.（=胶卷PB 85172）。 Indanthrene Olive R Base.  美国人译自德文（无资料来源）。

反应式：本人有加注。

In an agitated enameled kettle in 1900 liters of dry ODCB (ortho-dichlorobenzene) are added 360 kilograms of 4,4’-diamino-1,1’-dianthrimid.  This mixture is heated to 1250 and at this temperature is run in 180 liters of benzoyl chloride over 1-11/2 hours.  After this, the mixture is heated during 2 hours to 1500 and this temperature then held for 3 hours, during which the reaction is completed.  (No test.)

The finished melt is then neutralized by adding 48 kilograms of soda ash and the mixture is blown to the Venuleth.  The solvent is distilled off in vacuum.   Yield = 588 kilograms Works Product (75%) = 439 kilograms (100%) = 84% theory.

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》2006年。 P. 671-672.  4,4’-双苯甲酰氨基-1,1’-二蒽醌亚胺。译自FIAT 1313,II, 139.

在搅拌的搪瓷釜中先加入1900 L干的邻二氯苯，再加入360 kg 4,4’-二氨基-1,1’-二蒽醌亚胺。混合物加热到125℃，在此温度于1-1.5小时内流入180 L苯甲酰氯。然后混合物与2小时内加热到150℃，在此温度保持3小时，反应完成。

向熔融物中加入48 kg碳酸钠，送入耙式干燥器，真空蒸发出溶剂，得到588 kg 75% 产品，收率84%。

PB 25624, 1336-1340.  Vorschrift zur Fabrikation von 4,4’-Dibenzoylamino-1,1’-dianthrimid. 1936年6月8日德文生产工艺。

A.  Chemischer Teil: 化学部分。 I.  Konstitution: 1. 结构式: 略。

Chemischer Vorgang: 4,4‘-Diamino-1,1‘-dianthrimid wird in o-Dichlorobenzol mit Benzoyl chlorid zur Umsetzung gebracht.  Die Benzoylgruppe tritt unter Abspaltung von Salzsäure in die Amidogruppen ein.  Die angallende Salzsäure wird nicht verwertet, sondern ineinem Riegeelrohr mit Wassergeschlagen. 化学过程：4,4‘-二氨基-1,1‘-二蒽醌亚胺，在邻二氯苯中用苯甲酰氯进行酰胺化。....

II.  Einsatz: 投料量：1900升邻二氯苯（或邻氯甲苯）。 360公斤工业4,4‘-二氨基-1,1‘-二蒽醌亚胺 = 100% 306公斤。

1900 l o-Dichlorbenzol (oder o-Chlortoluol).    360 kg eff. 4,4‘-Diamino-1,1‘-dianthrimid 85%ig = 306 kg 100%ig.

180 l Benzoylchlorid = 218 kg Benzoylchlorid = 116%  d. Th.  180升苯甲酰氯 = 218公斤苯甲酰氯 = 理论量的116%。

III.  Ausbeute:  585 kg 4,4’-Diamino-1,1’-dianthrimid 75%ig = 439 kg 100%ig = 99% d. Th.  收率：99%。

IV.  Arbeitsweise:  操作步骤：

In einem 3000 l emaillierten Kessel werden 360 kg gemahlenes 4,4‘-Diamido-1,1‘-dianthrimid in Vakuum werden evtl. vorhandene geringe Mengen von Wasser beseitige.  Innerhalb von 1-11/2 Stunden laufen dann bei 1250 180 l Benzoylchlorid zu.  Die Temperatur wird dann innerhalb 2 Stunden auf 1500 geheizt.  Man hält dann diese Temperatur ca. 3 Stunden bei das Destillierrohr erkaltet ist.  Die Benzoylierung ist dann beendet (Probe 1).  Zeigt die Probe den Endprudukt der Reaktion an, so werden der Schmelze 48 kg Soda zur Neutralisation der Salzsäure zugesetzt (Probe 2).  Ist die Partie neutral bezw. Alkalisch, so wird sie in einen Venuleth gedrückt und auf unter 1000 abgekühlt.  Es werden dann 80 l Wasser zugesetzt, damit evtl. noch vorhandene säure partikülchen restlos neutralisiert werden (Probe 3).  Zeigt die Endprobe an, dass die partie alkalisch ist, so wird zunächst des Wasser ohne Vakuum abdestilliert.  Dann wird im Vakuum das o-Dichlorbenzol abdestilliert und die Parte getrocknet.  Das trockene 4,4‘-Dibenzoyl-1,1‘-dianthrimid geht dann zur Mühle und wird nach dem Mahlen zur Farbstoffteig weiterverarbeitet.

Proben:  A.  Einsatz:  取样分析： A.  投入原料部分：4,4‘-二氨基-1,1‘-二蒽醌亚胺溶液浓硫酸与标准品进行比较。

4,4‘-Diamido-1,1‘-dianthrimid wird in Schwefelsäure gegen Stamm vergleichen.    Benzoylchlorid soll bei 1980 sieden. 苯甲酰氯应在198℃沸腾。

o-Dichlorbenzol soll kein über 1850 siedenden Bestandteil erhalten. 邻二氯苯主成分沸点应不超过185℃。

B.  Reaktion:  反应部分： Probe 1.  取样点1.

Eine kleine Kesselprobe wird auf 100 abgekühlt, dann auf Ton abgestrichen.  0.2 g werden in 10 ccm Pyridin aufgekocht und nach Abkühlen in Eiswasser abfiltriert.  Ist das Filtrat noch blau von unbenzoylierten 4,4‘-Diamido-1,1‘-dianthrimid, so müssen noch ca. 3 l Benzoyl chlorid nachgesetzt werden.  Die Partie ist fertig, wenn das Filtrat eine schiefergraue Färbung zeigt.

Probe 2. 取样点2。  Von einer Kesselprobe, die 1 Stunde nachdem die Soda zugesetzt ist, genommen wird, wird eine geringe Menge im Reagenglas mit Wasser ausgeschüttelt.  Die Probe soll dann alkalisch reagieren.  Ist das nicht der Fall so kommt noch einer halber Stunde eine zweite Probe.  Ist auch diese Sauer, so müssen 3-5 kg Soda nachgesetzt werden.

Probe 3. 取样点3。  Aeine Probe aus dem Venuleth wird abfiltriert.  Der Nutschkuchen muss beim Ausschütteln mit Wasser alkalisch reagieren, Neutralität genügt nicht.  Das Filtrat muss beim Ausschütteln mit Wasser schwach alkalisch oder neutral reagiere.

C.  Endprodukt.  C. 成品分析。

10 g 4,4‘-Dibenzoylamido-1,1‘-dianthrimid werden in100 ccm Schwefelsäure 660Be‘ bei Zimmertemperatur karbazoliert.  Nach Ausgiessen in kaltes Wasser dem 20 ccm 10%ige Bichromatlösung zugesetzt sind, wird 1 Stunde bei 70-800  oxydiert.  Nach Abfiltrieren und Neutralwaschen wird angeteigt und gegen Stamm ausgefärbt.

Wiedergewinnung des Lösungsmittele.  溶剂回收。

Das aus dem Destillationen anfallende o-Dichlorbenzol entält etwas Farbstoffstaub, der aber nicht schsdet, da das wiedergewonnene o-Dichlorbenzol zur nächsten Partie eingesetzt wird.  Der Verlust beträgt 2% des eingesetzten Lösungsmittele. （溶剂损失量：2%）。

V。 Erfahrungen.  操作经验。

Die Fabrikation von 4,4‘-Dibenzoylamido-1,1‘-dianthramid ist bisher immer glatt Verfahren.  Die vorübergehende Erhöhung des Einsatzes hat sich Wegen der Venulethfarbeitung nicht bewährt.

B.  Technischer Teil.  工程部分。 Apparatur.  设备。

1) 3000 l  emaillierter Rührwerkskessel mit bleikühler und 1000 l säurefest ausgemauerter übergangsvorlage, übergangsrohr u.s.w aus Blei.  Rieselrohr zum Niederschlangen der Salzsäure.

2)  3000 l eiserner Venuleth mit kühler und Vorlagen.

Lev. I.G. Werk, den 8, Juni 1936.    生产工艺 编写者。 Dr. Bahr.  美国人公开出售，并有介绍的本文献，国内未见有报导。

说明：以上资料是本人在沈阳院工作时，用放大镜放大后用手工抄录的资料原件，这是再次抄录，今天不再翻译。 

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。 P. 410-413.  还原橄榄R。 P. 413. 酰化。

在1,000升搪玻璃锅中加邻二氯苯680升。开动搅拌再于一小时内加入还原物120公斤。升温至125-130℃ 搅拌8小时。然后，在此温度下于一小时左右加入苯甲酰氯90公斤。再升温到150-155℃ 维持4小时。结束后降温至130℃ 加入纯碱30公斤，再经蒸馏，过滤，洗涤，干燥得干品162公斤。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》 1991年。 科学出版社出版。 见还原橄榄R。

资料全部抄自《上海市染料生产工艺汇编》，但未说明资料来源！

国内外出版物：

K. Venkataraman  <The Chemistry of Synthetic Dyes>  1952年。P. 905.  Indanthrene Olive R.  无具体生产工艺。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 706.  Indanthrene Olive R. 无具体生产工艺。

赵维绳  陈 彬  汪维凤  编著 《还原染料》 1993年。  P. 121.  咔唑系。P. 126-127.

产品说明中未提到上述抄录的资料，引用文献（62）USP 2230230. 和（63）DRP = DE 239544.

理解万岁！年龄是不可逆的，但终点可以有所不同，快乐养老！不当之处，请读者理解。

陈忠源  2018年10月10日。