CAS号 [81-45-8] 生产工艺。  1-苯甲酰氨基-4-氯蒽醌

用途：分散红15。还原红24。 还原棕3, 8。 还原黑27。LookChem网登录6家。 反应类别：氯化。

反应式：本人有加注。CAS [3571-23-1]已上网，这是它的继续，德文原件暂未找到。

BIOS 1484, 13. （=胶卷PB 86139）。 1-Chloro-4-benzoylaminoanthraquinone (Leverkusen).  英国人译自德文（无资料来源）。 

Materials: 20 kg. sulphuric acid 96%。  1000 kg. sulphuryl chloride.

Method: 续CAS号 [3571-23-1]

Cool to 30℃. and blow into the next vessel containing 20 kg. sulphuric acid 96%.  The sulphuryl chloride is then added in 1 hour.  Heat in 3 hours to 60℃. and maintain for 20 hours until finished.  Cool to 20℃. and filter on the pressure filter.  The cake is washed twice with 200 l. nitrobenzene and three times with 300 l. of water, then mixed with 400 kg. nitrobenzene and sucked into the Venuleth.  Add 120 kg. soda ash and 50 litres water, then distil off the nitrobenzene in vacuum.  Yield = 356 kg. 100%.

FIAT 1313, II, 33.（=胶卷PB 85172 ）。1-Benzoylamino-4-chloroanthraquinone. (Leverkusen).  美国人译自德文（无资料来源）。

续CAS号[3571-23-1]。The contents of the kettle are then cooled to 300 and blown over into the chlorination kettle.  The chlorination kettle is a 2000 liter enameled, jacketed agitated kettle.

To the benzoylation mixture at 300 are added 20 kg. of sulfuric acid (96%) and then, during 1 hour, 1000 kg. of sulfuryl chloride are run in.  This mixture is then heated slowly to 600 in about 3 hours and then a temperature of 600 maintained for 20 hours.  At this point a sample is withdrawn and should show an organic chlorine analysis of 9.7% which is the theoretical.

The chlorination mass when finished is cooled down to 200, and filtered off in an agitated pressure nutsch, which has a 4 sq. meter porous stone filter area and is acid proof, brick lined throughout and equipped with an acid proof brick lined receiver.

The nutsch layer is first washed with two, 200 liter, portions of nitrobenzene and then three times with 300 liter washes of water heated to 200, 400 and 600 respectively.  The washed nutsch layer is then slurried in the nutsch with 400 liters of clean nitrobenzene and the slurry drawn over into a 3000 liter Venuleth dryer, from which the solvent is recovered and the product dried and discharged.

Yield = 410 kg. dry product, 87% purity = 356 kg. dry product 100% equiv. = 65% of theory from 1-aminoanthraquinone.

The solvent filtrates from the nutsch after neutralization are steam distilled and dried and reused in the operation.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 234.  1-氯-4-苯甲酰氨基蒽醌。 译自BIOS 1484, 13; FIAT 1313,II, 33.

续CAS号[3571-23-1]。冷却到30℃，压入氯化锅中，锅内有20 kg 96% 硫酸，于1小时内加入1000 kg 磺酰氯，于3小时内加热到60℃，保持20小时反应完成。冷却到20℃，抽滤，滤饼用200 L硝基苯洗涤两次，再用300 L水洗涤3次。然后与400 kg硝基苯混合，抽入真空耙式干燥器中，加入120 kg碳酸钠和50 L水，真空蒸馏出硝基苯。得到356 kg 100% 1-氯-4-苯甲酰氨基蒽醌。收率65%。

抄注：美国人译文比英国人译文详细，这里张老先生未按美国人的译文翻译。

PB 25627, 2354-2357.  “Chlorobenzon” 1936年6月德文合成工艺。 1美元。 美国人介绍如下。

This substance is 4-chloro-1-benzoylaminoanthraquinone.  Various phases a process for it are discussed. but a complete description is not give. In German.  以下是本人从缩微胶卷抄录的德文。

PB 25627, 2354.  Laboratoriumsvorschrift für Chlorbenzon (4-Chlor-1-benzoylaminoanthrachinon)

(Chlorgasverfahren – 氯气氯化法)

Die lange Reaktionsdauer bei der Chlorierung mit Bitol wird durch die derben Kristalle das Benzoylamidoanthrachinons verursacht.  Die Zerkleinerung dieser Kristalle ist auf verschiedenen Wegen möglich:

1) Isolieren, Trocknen der Benzoylverbindung und Wiedereinsatz das gemahlerer Produktes zur Chlorierung.  Dieser Weg zu Teuer.   2) N.. ahlen des bei der Benzoykierung anfallenden Gemisches von Benzoylamidoanthrachinon und Nitrobenzol.  Nicht durch führbar.   3) Zerkleinern der derben Kristalle das Benzoylamidoanthrachinons auf chemischen Wege durch Bildung und Zerlagung das Sulfats.  抄注：.. 表示原件不清。

Hierzu wird das bei der Benzoylierung grobkristallen anfallende Produkt durch Monohydrat in das Sulfat übergeführt und dieses anschliessend mit Wasser zersetzt.  Die dann amorph anfallende Benzoylamidoverbindung lösst sich in dann Nitrobenzol – Wassergemisch bei Gegenwart von Jod in 6-8 Std. mit Chlorgas in Chlorbenzon überführen (Rühren 60-80 Umdrehungen in der Minute) Verwendat man bei der Chlorierung einen Schnellrührer mit 1200 Umdrehungen je Minute, so ist die Chlorierung bereits in 3 Stunden beendet.

Arbeitsweise: 操作步骤：先是合成1-苯甲酰氨基蒽醌，CAS号 [3571-23-1]

Zu 200 g Monoamido roh in 800 ccm trockenen Nitrobenzol lässt man bei 1250 in 1.5 Stunden 100 ccm Benzoylchlorid zutropfen (Probe in Boressigsaure anhydrid wie in der alten vorschrift).

Zur fertigen Benzoylierung gibt man langsam durch einen Tropftrichter unter 200  132g Monohydrate hinzu.  Aus den derben kristallen der Benzoylverbindung bildet sich deren amorphas Sulfat. (Probe unter dem Mikroskop ). Das Sulfat wird durch Zugabe von 400 ccm Eiswasser unterhalb 200  wieder zerstört; (Probe unter dem Mikroskop ); die Benzoylverbindung muss jetzt in fein verteilter Form verliegen.

Zur Chlorierung verwender man einen Schnellrührer (1200 Umdrehungen je Minutr); das Chlorgas wird unter den Rühr geleitet.  Vor Beginn der Chlorierung werden 2 g Jod zugesetzt und bei 600 solange Chlor eingeleitet, bis unter dem Mikroskop nur Nadeln das Chlorbenzons zu sehen sind.

Dauer 3 Stunden.  Bei 200 nutschen und mit Nitrobenzol waschen.

Ausbeute = 220 g. eff. = 210 g. 100% = 66.5% d. Th.

抄注：

1936年6月8日实验室合成方法，是本人以前通过缩微胶卷抄录的德文，这里不再翻译。主要说明德国采用什么氯化剂是研究过的，用氯气氯化是要用碘为催化剂的，其收率为66.5%。

请读者注意，美国人翻译的英文生产工艺比英国人详细，可惜德文原件暂未找到。

温故而知新。

陈忠源  2018年12月15日星期六。

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