CAS号 [148-39-0] 合成工艺。   C.I. 酸性棕28 中间体。

CAS名：Acetamide, N-[2-hydroxy-3-[2-(2-hydroxy-5-nitrophenyl)azo]-5-methylphenyl]-     历史参考文献：待检索。

用途：酸性棕28.  LookChem网登录经营单位3家。   反应类别：重氮化，偶合。

刘春生 （金华恒利康化工有限公司）。  C.I. 酸性棕28的合成研究。  [J] 染料与染色，2011, 3, 5-9.

反应式：本人有加注。重氮盐环合体，CAS号 [29906-32-9]，已上网，见C.I. 媒介绿17.

2-氨基-4-硝基苯酚重氮化： 

在装有恒速搅拌器，温度计的250 ml 三口烧瓶中加入水100 ml，30% 盐酸18 g (0.148 mol)，开启搅拌，加入2-氨基-4-硝基苯酚折百17.25 g (0.112 mol)，搅拌至全溶，过滤，滤液重新加入250 ml三口烧瓶中，加冰降温至0-5℃，均匀滴加30%的有硝酸钠溶液26.3 g（折百7.89 g，0.1143 mol）。保持温度10℃以下搅拌1小时，检测重氮化反应，以无游离氨基，亚硝酸钠微过量为终点。继续搅拌0.5小时，加入适量氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得到2-氨基-4-硝基苯酚的重氮液溶液。

2-氨基-4-硝基苯酚重氮化历史文献：BIOS 1548, 93.（英国人译文） = PB 25625, 168.（德文原件）。

100 kg. Nitrite 4-nitro-2-aminophenol (M. 154) is slurried with 3,000 l. water and 200 l. HCl 19.50Be’ and diazotized with 100 kg. NaNO2 added over 30 minutes.  Temperature 15-18℃.  Volume approximately 6,000 l.  Stir 1.5-2 hours.  For coupling, neutralize to Congo with approximately 30 kg. soda (as 20% solution).    已上网应用例：请见C.I. 媒介绿17和C.I. 媒介棕33。

偶合反应：

在装有恒速搅拌器，温度计的1000 ml 三口烧瓶中加入正丁醇400 ml，启动搅拌，加入2-乙酰氨基-4-甲基苯酚折百19.4 g (0.117 mol)，升温至50℃., 物料全溶，降温至20℃., 加入30% 液碱21 g（折百6.3 g, 0.157 mol），继续降温至10℃，滴加2-氨基-4-硝基苯酚重氮盐溶液，加毕，保持10-20℃搅拌反应8小时，用H 酸检测反应终点，渗圈不显色，偶合反应结束。抽滤，用50 ml 水洗涤滤饼，尽量抽干，滤液收集后分去下层水，上层正丁醇用作下次偶合实验，滤饼用于下一步的铬络合反应。

参考文献：5篇，略。

国内出版物：

何岩彬 主编 《染料品种大全》 沈阳出版社 出版  2018年。 P. 1851-2038.  染料中间体及可合成的染料。

单偶氮化合物作为中间体，本手册已有列入，如p. 1955的CAS号 [60-09-3]; [104-23-4]。P. 1961的[101-13-3]等，特别是一些有通用性的单偶氮中间体，如p. 1992的[97-56-3]，p. 1993的[120-68-3]。但还是比较少。

本人已上网的单偶氮中间体：

按《染料品种大全》，以分子式为序的页号，可增补的CAS号。如：p.1993的[40947-69-1].p. 2007的CAS号[3627-01-8]; [37738-93-5]。p.2008的[15866-36-1]。可列入p. 2015的CAS号[2898-84-2]。其它，如p. 2016的[84-94-6]; [58779-20-7]。 P. 2022的[4472-49-5]等，以后还会增补，算是本人“老有所为”的一点点贡献吧！

今天的CAS号 [148-39-0]，可补加在p. 2001上。为什么是这样的小号？这是美国人的工作！

本人对CAS号的理解：

可以充分利用已有的文献，如《C.I. 酸性棕28的合成研究》中提到“水杨酸铬的制备”，其CAS号[68214-27-7]，本人已上网。当然上网时未发现本文。再说《染料品种大全》。如p. 46的C.I.酸性黄194。P. 48的C.I.酸性黄204。P. 49的C.I.酸性黄218等。其实，写出的CAS号都是商品色号！应该有结构CAS号。再有p. 1961的《4,4’-二氨基偶氮苯-2-磺酸》，未列CAS号，至少说明CAS号，也不是很好找的！当然本人仍在努力，“老有所乐”吧！

陈忠源 2019年3月9日星期六。