CAS号 [92-93-3] 生产工艺。  4-硝基联苯

CAS名：1,1’-Biphenyl, 4-nitro-   历史参考文献：Beil. 5, 583; E1, 273; E2, 487; E3, 1751; E4, 1823.

用途：有机合成，染料：C.I.酸性绿36；Heliogen Green B (C.I. 74280). LookChem网登录49家。 反应类别：硝化。

FIAT 1313,I, 213-214.（=胶卷 PB 85172）。 4-Nitrodiphenyl. （I.G. Leverkusen）。美国人抄自德文（无资料来源）。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件的PB报告号。（从文字的差错，应该是重新打字的德文资料！）

“Nitro – Diphenyl, roh” I.  Apparatur: 设备： Nitrierkessel von Nitronaphtalin Guss. 7000 Ltr. Inhalt, Gussrührer, Mantel.  Absitzkessel: 7000 Ltr., Rührwerkskessel, Guss. Mantel.  Wäscher; Schmiedeeiserner, homogen verbl. Ausgemauerter Kessel, 8000 l.,  Trockenkessen:  Gusseiserner Kessel, 7000 Ltr. Mantel  II. Rohmaterialien:  a) Diphenyl rein EP. Mind. 690.  b) Mischsäure  N. (HNO3 = 33%; H2SO4 = 48.5% ; H2O = 18.5%).  c) Schwefelsäure  78%. 

III.  Verfahren: 操作步骤：Vorlage: 1000 Ltr. Schwefelsäure 78% und 370 Ltr. Wasser.  Mischung = 64% Schwefelsäure spez. Gew. = 1.545.  Unter Anwärmen der Vorlage bis ca. 750 werden 1500 kg Diphenyl rein eingetragen und solange verrührt, bis alles Diphenyl geschmolzen ist.  Dann wird langsam auf 70-680 abgekühlt und bei dieser Temperatur in ca. 8 Stunden ca. 2675 kg Mischsäure N (= ca. 880 kg HNO3) zugefügt.  Besonders bei der ersten Partie ist grosse Vorsicht geboten, da die Mischsäure erst nach Zulauf von ca. 1/3 der Gesamtmenge anfasst.  Auch ist auf die Kühlung zu achten, damit sich keine Schalen am Kessel ansetzen und die Kühlung sehr erschweren.  Bei den nächsten Partien werden je 1800 Ltr. der Abfallsäaure der vorhergehenden Partie in den Nitrierkessel zurückgedrückt.  In der Abfallsäure wird die unverbrauchte Salpetersäure bestimmt (ca. 2-4%) und die entsprechende Menge am Einsatz der Mischsäure N abgezogen.  Nach beendetem Säurezulauf wird nach 5 Minuten Probe gezogen, nach weiteren 45 Minuten nochmals eine.  Der EP. der gewaschenen und getrockneten ersten Probe ist etwa 80-840.  Liegt der EP. der 2. Probe nicht höher oder sogar niedriger, so geht die Partie weiter zur Aufarbeitung.

Aufarbeitung: 后处理：Nach der Nitrierung wird die Partie in den Absitzkessel gesaugt.  Nach mehrstündigem Stehen werden ca. 1800 Ltr. der Abfallsäure als Vorlage in den Nitrierkessel zurückgedrückt, der Rest in den Abfallsäurekessel und zur Anorg. Abteilung.  Das Öl wird in den Wäscher gedrückt und darin mit heissem Wasser Kongoneutral gewaschen.  Darauf wird mit ca. 30 kg Soda alkalisch und dann wieder mit Wasser neutral gewaschen, dann wird es im Trockenkessel im Vakuum bei 95-1000 getrocknet.

Qualitätsanforderungen EP. mindn 800. （产品质量：软化点不低于80℃） Ausbeute: 收率：96% d. Th.

“Umlösung von Nitrodiphenyl roh zu p-Nitrodiphenyl”.  “粗品的精制”。 Das Nitrodiphenyl roh soll einen EP. von mid. 830, normal 84-850, haben.  Es wird unter Sieden mit Sprit (94%ig) 150% der eingesetzten Menge an Nitrodiphenyl gelöst, dann bis + 200 heruntergekühlt und genuscht（抄注：应该是genuscht = 抽滤）。 Das Nutschgut wird mit 250 Ltr. Sprit (94%ig) gedeckt, gewaschen und gut trocken gesaugt, dann mit Wasser gewaschen und nach Bestimmund des Schmelzpunktes im Laboratorium zur Reduktion gegeben.

Es werden 1600 kg Nitrodiphenyl roh und 5000 Ltr. Sprit eingesetzt und 1000 Ltr. Sprit zum Decken verwendet.  Die Ausbeute beträgt 53-55% vom Einsatz von 100%iger Ware von einem Schmelpunkt von 110-1120.  Die Ablauge wird vom Sprit befreit; sie wird aufbewahrt, hat aber noch keine Verwertung. 

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部出版。 1996年。 P. 33.  4-硝基联苯。

在7000 L铸铁硝化锅中加入370 L水和1000 L78% 硫酸，配成64% 硫酸，比重1.545，加热至约75℃。加入1500 kg纯的联苯，搅拌至联苯完全溶化，然后缓缓冷却到68-70℃。在此温度于8小时内加入约2675 kg 混酸N（硝酸33%，硫酸48.5%，水18.5%），最初的1/3部分要求特别注意。冷却也要予以注意，以使不在锅内结成硬壳，造成冷却困难。最后的一份是1800 L废酸，该废酸是上次反应送回到硝化锅的。要测定废酸中未使用硝酸（约2-4%），并减少相应数量所用混酸。加酸完毕后5分钟取样，经过洗涤和干燥后，熔点为80-84℃,第二次取样的熔点不但没有提高，甚至下降，即为硝化完成。

硝化后将物料吸入静置锅中，放置多时后，抽出1800 L废酸，作为下次硝化中加料。其余废酸作为无机物分离。油状物送往洗涤器中，用热水洗至对刚果红为中性。加30 kg碳酸钠，然后再用水洗至中性，在95-100℃真空干燥。收率96%，熔点至少80℃。

精制 – 粗品4-硝基联苯的熔点至少83℃，通常为84-85℃。用94%乙醇（为所用4-硝基联苯重量的1.5倍）沸腾溶解，然后冷却到20℃以下，抽滤。滤饼用250L 94%乙醇洗涤，抽干，再用水洗。收率为粗品的53-55%，熔点110-112℃。  1600 kg粗品4-硝基联苯应用5000 L乙醇溶解，并用1000 L乙醇洗涤。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 按《染料中间体及可合成的染料》。请读者列入p. 1952.

陈忠源 2019年4月13日星期六。