CAS号 [100-10-7] 生产工艺。  对二甲氨基苯甲醛

CAS名：Benzaldehyde, 4-(N,N-dimethylamino)-   历史参考文献：Beil. 14, 31; E1, 360; E2, 23; E3, 58; E4, 51.

用途：分析试剂。染料中间体：酸性紫49。碱性红49, 52, 53。食品紫2, 2:1。媒介紫1:1, 15。

       溶剂橙80。颜料黄18。LookChem网登录生产与经营单位169家。 反应类别：醛基化。

BIOS 1153, 317.（=胶卷PB 85687）。 P-Dimethylaminobenzaldehyde. (Leverkusen). 英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。

Plant:  2,250 l. enameled agitated pan.   Acid-resisting filter. 

Process: The pan is charged with 410 kg. of 28% sulphuric acid, 67 kg. of dimethylaniline (0.55 mol.), 39.4 kg. of 40% formaldehyde (o.51 mol.) and p-nitrosodimethylaniline hydrochloride equivalent to 23.5 kg. NaNO2 (0.34 mol.).

The mixture is heated to 900 with agitation and maintained at this temperature for 2 hours.  Condensation and hydrolysis are then complete.  The mixture is cooled and the p-dimethylaminobenzaldehyde filtered from the mother liquor containing p-aminodimethylaniline sulphate, and washed with water.        Yield: Almost quantitative on formaldehyde.

细田豊 《理论制造染料化学》。 1957年。 P. 468.  p-ジメチルアミノベンズアルデヒド。 译自PB 85687.

2.3 m3ホ- ロ- 引釜で28% 硫酸410 kg，ジメチルアニリン67 kg (0.56モル)，ホルムアルデヒド40% 39.4 kg (0.51モル)，p-ニトロソジメチルアニリン盐酸盐NaNO2 23.5 kg相当 (0.34モル) を900に2 h後冷してp-ジメチルアミノベンズアルデヒドを滤洗する。母液にはp-アミノジメチルアニリン硫酸盐が溶けている。收率 ほとんど定量的。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。 1996年。 P. 147.  译自BIOS 1153, 317. （译文比日本人晚了近40年！）。

在2250 L搪瓷锅中加入410 kg 28% 硫酸，67 kg 二甲基苯胺（0.55 mol），39.4 kg 40% 甲醛（0.51 mol）和相当于23.5 kg NaNO2 的对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐（0.34 mol）。该混合物在搅拌下加热到90℃，在此温度保持2小时，缩合和水解完全。混合物冷却，过滤出4-二甲氨基苯甲醛，滤液中含有对二甲基苯胺硫酸盐，并水洗。

以甲醛计，4-二甲氨基苯甲醛收率几乎是定量的。

抄注：今天本人抄录上网，与日本人相比又晚了60年，所以一些读者说《考古》是对的。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 247.  对二甲氨基苯甲醛。

    中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

生产方法：以N,N-二甲基苯胺为原料，可采用两种方法生产。

    （1）以乌洛托品反应生成亚甲基-N,N-二甲氨基苄胺，转位生成N,N-二甲基亚苄甲胺，然后水解的产品。 （2）与二甲基甲酰胺在三氯氧磷存在下反应。另外，还有一种实验室制备方法是，以N,N-二甲基苯胺，亚硝酸钠，甲醛为原料制备。

抄注：无具体生产工艺。当然，BIOS已是过时的资料，所以未提及。

国内研究动态：

赵鸿斌  肖 军（湘潭大学） 宋欣荣（湖南纺织专科）。对二甲氨基苯甲醛的合成研究。[J] 染料工业, 1994, 6, 28-29.

操作方法：在0.5 L的三口瓶中，装有密封搅拌器，滴液漏斗及回流冷凝管（上端装氯化钙干燥管）。在三口瓶中加入1.5 mol DMF，将整个反应装置置于水浴中，冷却，从滴液漏斗中滴加POCl3 0.41 mol，加完，再滴加0.41 mol的N,N-二甲基苯胺，滴加完毕，有黄绿色产物产生。将反应混合物置于沸水浴中2小时，当加热开始时，黄绿色产物开始溶解。沸水浴后，将混合物冷却，倒入装有150 g 碎冰的烧杯中，滴加适当的5 N 氢氧化钠溶液，中和到pH值为6-7时，即有对二甲氨基苯甲醛生成。静置一定时间，抽滤，干燥得淡黄色或近于无色产品，收率为80-84%，熔点71.5 – 72.5℃，经乙醇 – 水重结晶（1:2.5 V/V），得无色结晶，精制收率为85%，故得精制品收率为72%，其熔点为72.5-73.5℃（文献值为73-74℃）。

结果与讨论：略。 参考文献：7篇。

杨利文 （湘潭大学）。 对二甲氨基苯甲醛合成新方法。 [J] 染料工业, 1996, 1, 31-33. 

实验部分：对二甲氨基苯甲醛的合成：将26.0 g DMA，68 ml冰醋酸和10 ml水放入500 ml 不锈钢高压釜中，加入35.8 g HMTA（六亚甲基四胺），用氮气将高压釜置换三次，然后充氮气至0.1 MPa，加热至反应温度，开动搅拌器进行反应。反应完毕，将反应混合物转至烧杯中，冷却后慢慢加入稀盐酸（4%），即析出沉淀，静置1小时，过滤即得对二甲氨基苯甲醛粗产物。真空干燥后，测得粗产物熔点为67.5-69.5℃，粗产物经高压液相色谱分析，对二甲氨化苯甲醛的含量为94.98%，粗产物采用酸碱沉淀法精制后熔点为72.5-73.5℃，精制回收率为93%，精制品的红外光谱图与标准谱图一致。

结果与讨论：略。  参考文献：3篇。

樊绍文  仇德乐（温州市工业科学研究所）。 气相色谱法分析N-烷基取代氨基苯甲醛类化合物，[J] 染料工业，2000, 4. 21-23.

分析方法：略。

周尽花  赵鸿斌  周 宁  罗志强（湘潭大学）。 二甲氨基苯甲醛合成工艺改进研究。 [J] 染料工业, 2000, 5, 31-32(9).

操作方法：在250 ml 三口烧瓶中，装有滴液漏斗回流冷凝管（上端装氯化钙干燥管）及温度计，用磁力搅拌器搅拌。在三口烧瓶中加入20.00 ml苯和11.30 ml POCl3，将整个反应装置置于水浴中，冷却，从滴液漏斗中滴加10.26 ml DMF，加完，稍冷，再滴加13.00 ml DMA，加完后，有橙黄色沉淀生成。将反应混合物置于40-50℃的水浴中2小时，然后置于沸水浴中2小时。水浴后，改为蒸馏装置，将溶剂蒸出，收集75-80℃的馏份。稍冷，加水溶解瓶中的剩余物，并将溶液倒入装冰的大烧瓶中，滴加约10%（wt）的NaOH溶液中和，pH值在6.0-6.5之间，静置抽滤，水洗至洗液无色，干燥，得稍带黄色的白色晶体粗品，产率为80%，熔点74.0-74.6℃（文献值73-75℃）。用高效液相色谱测定，采用无水甲醇为溶剂和流动相，粗产品纯度为96.5%，粗产品红外光谱与标准图谱一致，

结果与讨论：略。  参考文献：9篇。

陈忠源 2019年4月20日星期六。