CAS号 [881-99-2] 生产工艺。   间二(三氯甲基)苯

CAS名：Benzene, 1,3-bis(trichloromethyl)-    历史参考文献：待检索。

用途：医药，农药，冰染染料中间体等。LookChem网登录生产与经营单位25家。  反应类别：侧链氯化。

BIOS 1149, 5-6.（=胶卷PB 80376）。 ω,ω‘-Hexachloro-m-xylene (Xylene hexachloride). Leverkusen. 英国人译自德文。

反应式：本人有加注。英国人未说明译文资料来源，我暂未找到德文原件。

ω,ω‘-Hexachloro-m-xylene (Xylene hexachloride) 

Plant:  设备：

    1.  Nickel chlorinator, 600 mm. diameter X 1000 mm. 250 l. capacity; inlet tube for chlorine ending in a ball distributor, cooling coil (0.45 sq.m.), thermometer pocket, glass lens in the cover illuminated by 300 watt lamps; external heating bath, filled with oil, electrically heated (12 kw.).

2.  1 Pitot tube for measuring chlorine flow, 0-15 cu.m./hr.     3.  1 Glass-wool filter for chlorine.

4.  1 Reflux condenser, nickel coil (1.5 sq.m.) in a steel vessel 500 mm. dia. X 1300 mm. with water and steam connection.

5.  1 Separator, lead lined, 300 mm. dia. X 1200 mm.

Materials:  所投物料：（为什么要用三氯化磷，下面有说明！）。

m-Xylene, pure (ex Leverkusen) distilled free from iron.    Phosphorus trichloride, free from iron.

Process:  抄注步骤：

The chlorinator is charged with 86 kg. of m-xylene (100 l.) and 1.6 kg. (1 l.) of phosphorus trichloride and heated to 80℃.  Chlorine is introduced via the Pitot tube through a glass wool filter to remove rust.  At first, the chlorine rate is 2 cu.m./hr., increased to 5 cu.m./hr. when the temperature reaches 1200.  The reflux condenser is kept sufficiently hot to prevent blockage by solid (over 35℃.).  The temperature continues to rise during 3 hours to 1650 and the chlorine rate is then increased to 20 cu.m./hr.  This temperature is held by means of the cooling coil.  After 10-12 hours, the reaction becomes endothermic and the heating must be switched on.  After a total time of 20-24 hours, chlorination should be complete.  The batch should then have a C.Pt. of +32 to +340.

The chlorine supply is shut off, the electric heating is switched off, and air (5 cu.m./hr.) is blown through for 1/2 hour to remove dissolved chlorine and hydrochloric acid gas.  The batch is then blown into 12 l. enameled pots where it is allowed to solidify.

The hydrogen chloride and chlorine escaping from the reaction are absorbed and worked up in the methane chlorination plant.

Yield = 205 kg. act. wt. = 80% theory assuming complete chlorination.   Quality: C.Pt. 32-34℃. (pure C.Pt. 36℃).

Usages per tone of product:

m-Xylene   420 kg.;  Chlorine  1700 kg.;   Phosphorus trichloride   7.7 kg.;   Electricity  500 Kw.h.   Water  40 cu.m.

Notes:   1.  The reaction must be carried out in the complete absence of iron and moisture, The PCl3 being added to remove and traces of latter.

2.  A big excess of chlorine is necessary to effect complete chlorination.

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。 P. 652.  キシレンヘキサフルオリド.  译自PB 80376. （未注明页号！）。

    ニッケル釜にm-キシレン86 kg, PCl3 1.6 kgを入れ，800でCl2を2 m3/hの速度で通じ，1200に逹した时5 m3/hに速め3 hで1650になる。さらに20 m3/hに增加し冷して1650に保ち10-12 h後发热しなくなつたら加热する。最初から反应完结まで20-24 hかかり大過剩（350 kg）の盐素を要し。废ガスは他に利用する。 空气でHClとCl2を追出しエナメル皿に出し固化させる。 205 kg，收率80%。 cp 32-340.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 137.  ω,ω’-六氯间二甲苯。  译自BIOS 1149, 5.

在250 L氯化锅中加入86 kg间二甲苯（蒸馏过的，不含铁）和1.6 kg不含铁的三氯化磷，加热到80℃。通入氯气（经过玻璃羊毛过滤器除去铁锈）起初通氯速度2 m3/hr，当温度达到120℃，增加到5 m3/hr。回流冷凝器保持在35℃以上，以防止被固体堵塞。于3小时内温度进行上升到165℃，通氯速度增加到20 m3/hr，用冷却蛇管保持这一温度。10-2小时后，反应变成吸收热的，必须进行加热。经过总计20-24小时后，反应物的结晶温度32-34℃。

停止通氯，关闭电热，吹空气（5 m3/hr）0.5小时，除去溶解的氯和氯化氢。反应物压入另一锅中，让其固化。由反应中逸出的氯化氢和氯气进行吸收，在甲烷化车间加工处理。得到205 kgω,ω’-六氯间二甲苯，又名二甲苯六氯化物，结晶温度32-34℃（纯品结晶温度36℃）。假定完全氯化，收率80%。

反应必须在完全无铁和水分下进行，加入三氯化磷就是为了除去任何痕迹量的水分。为了促进完全氯化，氯气要大量过量。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 729.  间二(三氟甲基)苯。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版。 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

间二(三氟甲基)苯。

生产方法：以间二甲苯为原料，经侧链氯化，氟化制得。

该工艺中吨产品的原料消耗为间二甲苯（≥98%）700 kg，氯化氢660 kg，氯气2714 kg，收率≥85%。

用途：医药，农药中间体。也用于合成苯酚类染料中间体及氟化树脂；照相和钟表行业用作溶剂。

抄录说明：本人已上网的CAS号[402-31-3]中，留编了它，今天算是补充。

问题是：CAS号 [881-99-2]未编入手册，不知为什么？同时，国内早已进口有BIOS，为什么不引用？可能是本人多此一举！

抄录有感：

对照日文译文和中文译文，读者看那个好？其实，本人认为最好是看德文原件。

陈忠源 2019年4月。  （老有所乐，乐在其中！）。