CAS号 [13257-95-9] 生产工艺  3-硝基苯亚磺酸

CAS名: Benzenesulfinic acid, 3-nitro-, 参考文献: Beil. 11, 8. E², 5. Syst. No. 1510.

用途:  医药，染料（如活性染料）

生产工艺文献:

上海染料生产工艺汇编。 1976年。 P. 23. 抄录如下。

反应式:  本人有加注。以下CAS号，LookChem. 未上网。美国化学文摘也是后编入的。老产品，请见Beilstein手册。
 

还原:  收率为理论量的80%。

在还原釜中加水500升，在搅拌下加亚硫酸氢钠100%153.2公斤，使完全溶解，用30%液碱调节pH值至8，中和温度不超过30⁰C,再缓慢加入碳酸氢钠100%5.88公斤，使完全溶解，仍调节pH值至7.5-8，然后在4小时左右加入磺酰氯以100%计310公斤，温度控制在25-30⁰C, pH值不时用液碱调节控制在7.5-8，加完后保温搅拌半小时，反应完毕，按体积加15%在制盐盐析，搅拌半小时，冷却到30⁰C抽滤，取滤饼。

国外合成工艺:

中文译文。 译自A.B. Ельцова  染料及中间体实验室合成方法。 5. 33.（1985年）译文仅供参考！

3-硝基苯亚磺酸钠:  预先准备：17.2 g NaOH 与25 ml水配成溶液。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的500 ml三口烧瓶，置于加热水浴中，加入130 ml水，24 ml 36% NaHSO₃溶液以及9 ml预先配好的液碱，然后在强烈搅拌下，温度10-15⁰C, 于2-2.5小时内加入22.1 g 3-硝基苯磺酸氯，同时通过滴液漏斗滴加15 ml氢氧化钠溶液，反应介质用酚酞试纸测应为碱性，物料搅拌30-40分钟至3-硝基苯磺酰氯完全溶解，然后加热到50⁰C, 加入1.5 g活性炭，搅拌10-15分钟后用玻璃漏斗过滤，滤液（=95-98 ml）,含有17.6 g (80%) 3-硝基苯亚磺酸钠。

俄文原件抄录如下。

Натриевая соль 3-нитробензолсульфиновой кислоты:

Предварительно готовят раствор 17.2 г NaOH в 25 мл воды. В водную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой. Загружают 130 мл воды, 24 мл 36%-ного раствора NaHSO₃ и 9 мл риготовленного раствора щелочи. Затем при интенсивном размешивании и 10-15⁰C добавляют в течение 2-2.5 ч 22.1 г 3-нитробензолсульфохлорида и одновременно из капельной воронки прикапывают 15 мл раствора NaOH. Реакция среды должна быть щелочной по ФФ. Реакционную масу размешивают 30-40 мин до полного растворения 3-нитробензолсульфохлорида, затем нагревают до 50⁰C, загружают 1.5 г активного угля, размешивают 10-15 мин  фильтруют раствор через складчатый фильтр. Фильтрат(= 95-98 мл), содержащий 17.6 г (80%) натриевой соли 3-нитробензолсульфиновой кислоты используют на следующей стадии.

加注:  因为本人手头无更多原始胶卷，暂时未找到早期德文资料，以上仅供参考。

陈忠源  2017年1月12日            于 无锡   明辉国际。