CAS号[97-08-5] 生产工艺 4-氯-3-硝基苯磺酰氯

CAS名:  Benzenesulfonyl chloride, 4-chloro-3-nitro-, 参考文献: Beil. 11, 72: E², 35; E⁴, 211.

用途: C.I.分散黄33, 37, 42, 59, 86.

生产工艺文献: 早期国外生产工艺:

BIOS 1153, 217-8. (=胶卷PB 85687) 1-Chloro-2-nitrobenzene-4-sulphonyl chloride. 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注。英国人译文的德文原件本人暂未找到。（因胶卷数量太多，不少本人未收录其中的目录。）。
 

Plant:

1  Cast iron pan 2,000 l. with iron scraping stirrer. (65-70 r.p.m.). Heated with gas, and with a water cooling arrangement (External perforated cooling ring).           

1  Container for chlorosulphonic acid.      1  Wooden vat of 10,000 l. capacity.

1  Wooden nutsche of 3,000 l. capacity.     1  Cast iron Montejus with blow-out, 8,000 l. capacity.

Materials:  350 kg. o-Chloronitrobenzene.      1750 kg. Chlorosulphonic acid.        6000 kg. Ice.

Process:

The iron pan is charged with 1750 kg. of chlorosulphonic acid. Then over a period melted o-chloronitrobenzene is sucked into the pan from a drum.

The mixture heats up but is not allowed to exceed 40⁰C. When all has been added it is kept a further hour at 35-40⁰C. then is heated up slowly to 100-105⁰C. and kept there for a further 6 hours. The heat is shut off and the temperature drops overnight to 40⁰C.

1,000 l. of water and 1,500 kg. of ice are charged into the 10,000 l. vat and the chlorosulphonic acid mixture is blown slowly in. Spitting occurs on contact and the temperature is not allowed to exceed 15⁰C. The tptal ice required to obtain these conditions is 6,000 kg. The product is filtered on a nutsche and washed with about 1000 l. of cold water.   Yield: 82-94%. 

日文摘译。 细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 480. 译自PB 85687. 抄录如下。

    1-クロル-2-ニトロヘ^”ンセ^”ン-4-スルホニルクロリト:  クロルスルホン酸1750 kgにo-ニトロクロルヘ^”ンセ^”ン（液状）350 kgを40⁰以下て^”加え，35-40⁰て^”1 h後徐徐に100-105⁰に上け^”，6 h保温，40⁰に冷し冰7.5 t + 水1 tに15⁰以下て^”排出，滤過，冷水1 m³て^”洗う。收率82-84% 

中文摘译。 张澍声  《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 p.81. 译自BIOS 1153,217. 抄录如下。

    2-氯硝基苯-5-磺酰氯:  在2000 L铸铁锅中加入1750 kg氯磺酸，然后加入350 kg邻氯硝基苯。混合物在35-40⁰C加热1小

时，然后缓缓加热至100-105⁰C,在此温度保持6小时，停止加热，经一夜冷却达40⁰C.

    在10000 L木桶中加入1000 L水和1500 kg冰，然后将上述氯磺酸混合物缓缓压入，接触时发生飞溅，温度不允许超过15⁰C,为此需要总量6000 kg的冰。 产品抽滤，用1000 L冷水洗涤，收率82-84%。

国内生产工艺:

上海染料生产工艺汇编。邻硝基氯苯氯磺化。1976年。P. 48. 抄录如下。

    在氯磺化锅内加入1000公斤氯磺酸，温度在低于60⁰C下于1小时内加入250公斤熔融的邻硝基氯苯。在60⁰C保温1小时，

升温至103-107⁰C,保温6小时。降温至40⁰C,稀释于2000公斤冰中，温度控制在≤25⁰C,过滤，用水洗至pH = 5, 得2-硝基氯苯-4-

磺酰氯滤饼。 

国外生产工艺（续）:

中国化工学会染料学会。染料化学及生产资料。1985年。 P. 65.（用三氯氧磷和三氧化硫法）抄录如下。

    77克POCl₃加热到60⁰C,在30分钟内加入157克邻硝基氯苯，在60-125⁰C, 1.5小时内加入12克SO₃（Sulfan），在0.5小时

加热到145⁰C,维持2小时，冷却到70⁰C进行分层，将上层物料加入到冰水中。得量 250克（收率98%） 

国内研究动态:

吉林染料厂  分散黄SE-FL试验总结报告   [J] 染料工业，1974, 2, 54. 抄录如下。

    4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成:  将100%的氯磺酸349.5克加热至60⁰C,加入到融化的100%的邻硝基氯苯78.8克后，升温至

105-110⁰C,保温6小时。然后将氯磺化物加入到0-5⁰C 1500毫升水中，在35⁰C以下搅拌30分钟，过滤，冷水洗至中性，得含水

30%的膏状物160-162克，收率86.5-87.5% （试生产收率90-91%）。

国外图书:

A.B. Ельцова.  染料及中间体实验室合成方法（俄文）1985年。 §3.2. 分散聚酯黄。译文如下。

    3-硝基-4-氯苯-1-磺酰氯。

    将装有搅拌，温度计和氯化钙吸收管，回流冷凝器的100 mL三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入36 mL氯磺酸，加热至

90-95⁰C,搅拌下加入10 g熔融的邻硝基氯苯（熔点31-32⁰C），反应温度勿超过100⁰C，然后撤去油浴，继续搅拌到室温。

    将装有搅拌和温度计的300 mL烧杯，固定在卡圈内，烧杯中加入120 g碎冰，搅拌下倒入上述氯磺化物，注意，勿使稀释

温度超过15-20⁰C,悬浮液搅拌30分钟后用布氏漏斗过滤，滤饼用150 mL冷水（每次30 mL）洗涤到滤液中氯离子消失为止（用

AgNO₃溶液检测），抽干，置于培养皿中，于CaCl₂真空干燥器中干燥。得量10.7 g (87%), 浅黄色粉末，熔点40-41⁰C. 

国内研究动态（续）:

宋丽凤  郭 林 等。N-烷基取代的4-氯-3-氨基苯磺酰胺类化合物的制备。[J]染料与染色。2012, 4, 29-31. 抄录如下。

2 实验部分 2.1  邻硝基氯苯的磺化，酰化.（抄录加注：未用氯磺化一字。）

    在250 mL反应瓶中加入180 g (1.5 mol)氯磺酸，搅拌升温至100⁰C，开始分批加入79 g (0.5 mol)邻硝基氯苯，30分钟加完。

将反应混合物升温至105-110⁰C,开始保温6小时，保温结束后，降温至78⁰C,开始滴加56 g (0.5 mol)氯化亚砜，1小时加完，整个

滴加过程温度保持在78-80⁰C,滴加结束后，在80⁰C保温3小时。

    量取700 mL水倒入1000 mL反应瓶中，冰水降温，在15⁰C以下水析，过滤，水洗，得146 g湿品，干品为122.6 g，纯度

96.5%，收率为95.8%。  （抄录加注：酮酞菁氯磺化，就是采用加氯化亚砜的方法，以防止磺酸的产生。）。 

加注:

    本网页全是各类文献的抄录文，加注是一种讨论方式，仅供读者参考，如氯磺化加入SOCl₂可提高收

率，请参考CA: 110: 75049 – EP 289847.

    作为一个单元反应（氯磺化），希望此类文献能有参考作用。 

陈忠源  2017年2月22日               于 无锡     明辉国际。