CAS号 [61320-65-8] 合成工艺。 5-氨基-4-氰基-3-甲基噻吩-2-甲酸甲酯

CAS名：2-Thiophenecarboxylic acid, 5-amino-4-cyano-3-methyl-, methyl ester.

用途：有机合成。染料：C.I. 溶剂红195。 LookChem网登录生产与经营单位32家。 反应类别：环合。

合成参考工艺：引用德国专利，所用原料和产品，均加上CAS号，供参考。

BASF  DE 2513337. 1976-10-07.  Beispiel 1.

116 Teile Acetessigsäuremethylester [105-45-3], 66 Teile Malonsäuredinitril [109-77-3] und 32 Teile pulverisierter Schwefel [7704-34-9] werden nacheinander bei 15 bis 20℃ in 300 Raumteile Methanol [67-56-1] unter sehr gutem Rühren eingetragen.  Dann lässt man innerhalb von 60 Minutrn unter Kühlung 110 Teile Triäthylamin [121-44-8] so zutropfen, dass die Temperatur des Reaktionsgemischs bei 20 bis 25℃ gehalten wird.  Nach beendeter Triäthylaminzugabe rührt man 2 Stunden bei Raumtemperatur nach, dann erhöht man die Temperatur der Mischung auf 40℃ und rührt 3 bis 4 Stunden.  Anschliessend destilliert man, um eine möglichst vollständige Fällung zu erhalten, ungefähr 250 bis 300 Raumteile des Methanol / Triäthylamingemischs unter vermindertem Druck ab, versetzt den Rückstand mit 1000 Raumteilen kaltem Wasser [7732-18-5] und filtriert den Niederschlag bei 10 bis 20℃ ab.  Das filtergut wird mit Wasser gewaschen und dann getrocknet.  Man erhält so 156 Teile eines grauen, kristallinen Produkts der Formel

das sich in Formamid [75-12-7] kalt löst und bei 220℃ schmilzt.  Das Produkt kann aus Alkohol [64-17-5] umkristallisiert werden.  Für die Verwendung als Diazokomponente ist dies jedoch nicht notwendig.

Hält man bei der Triäthylaminzugabe die Reaktionstemperatur von maximal 30℃ nicht ein und lässt sie höher steigen (z. B. Auf 40℃), so erhält man nach der Aufarbeitung des Ansatzes dunkel bis schwarz gefärbten 2-Amino-3-cyan-4-methylthiophen-5-carbonsäuremethylester.  Auch die Ausbeute ist (bezogen auf die Theorie) wesenlich geringer.

国内染料专业出版物：

何岩彬 主编 《染料品种大全》。 沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1321.  C.I. 溶剂红195.

染料中间体及可合成的染料。 P. 1851-2038. 按本化合物的分子式，请列入p. 1899 中。

陈忠源 2019年6月24日星期一。