CAS号 [93-05-0] 生产工艺增补。  N,N-二乙基对苯二胺

增补说明：CAS号 [93-05-0]，已在2018年7月1日上网，主要增补是德文原件，为什么？说明如下：

1. 本品是作为彩色显影剂，CAS号 [6283-63-2]，被美国人所公开的，由Wolfen厂开发的德文生产工艺。

2. 是本人首次提出BIOS / FIAT所公开的资料，为德文原件的译文或摘译文。然而，张澍声（中）和细田豊（日）等，包括国内过去发表的研究论文，均未提到所引用的BIOS / FIAT有德文原件！本人上网的最主要目的是：介绍“PB报告”。

3. 不少德文资料是以前的手工抄录件，当时上网时，未发现。今抄录上网供读者参考！

PB 74175. FIAT Reel No. D – 3. 中国科学院图书馆收藏编号：Mo 3861. 本人只抄录部分目录和部分资料原件。

PB 74175, 722-723.  p-Aminodiäthylanilin.  Wolfen.  对氨基二乙基苯胺。

Darstellung aus Nitrosodiäthylanilin chlorhydrat.  由对亚硝基二乙基苯胺盐酸盐制备。

Konstitution: 结构式：略。      Ausbeute:  85% der Theorie. 收率：为理论的95%。

Apparatur:  设备： 1) 4000 Ltr. Reduzierkessel, ausgemauert mit Klinkerplatten in Zement; Holzschraubenrührer.。  2) u. 3) 2 Eiserne Nutschen, 800 Ltr. Köpertuchfilter.。  4) 6000 Ltr. Nutschmontejus.。  5) 12000 Ltr. eiserner extraktionskessel mit Sitterrührer, untenablauf mit Schauglass nach.。   6) 12000 Ltr. eiserner Montejus für wässrige Brühen.。  7) 6000 Ltr. eiserner Desyillierkessel mit Sitterrührer, Heisschlange, Unterentleerung.。  8) Schlangenkühler.。

Verfahren: 操作步骤：（请与已上网的BIOS / FIAT 比较）。

Im Reduzierkessel werden vorgelegt 1800 Ltr. Wasser, 70 kg Salzsäure 190Be‘, 280 kg Nadeleisen (bezw. Gemaglenes Eisen).  Unter Rühren und gleichzeitiger Kühlung wird man bei 20-250 innerhalb 8 – 10 Std. eine Partie Nitrosodiäthylanilinchlorhydrat = ca. 400 kg feuchte geschleuderte Ware = 327 kg 100% 100% Mol 214.5（抄注：这是对亚硝基二乙基苯胺盐酸盐的分子量）eingetragen, in den Masse, wie Entfärbung eintritt.

Probe:（取样分析）；Auslauf auf Versuchspapier farblos. （滴于滤纸渗圈无色）。Dann wird 40 kg Soda schwach alkalisch gemacht und genutscht und Rückstand mehrmals mit Wasser nachgewaschen.  Die klare Lösung wird in den Extraktionskessel in 3000 Ltr. vorgelegtes Benzol gedrückt und 200 Ltr. Natronlauge 30% zugesetzt.  Es wird 6 Stunden kalt gerührt und nach mehrstündigen Absitzenlassen geschieden.

Probe:  100 ccm der wässrigen Brühe 0.1 bis 0.15 Nitrit.

Die wässrigen Brühe wird durch kurzes Abblassen mit direkten Dampf von Benzol befreit, das über den Kühler in den Extraktionskessel zurückfliesst.

Die Benzollösung wird ebenfalle über den Kühler abdestilliert, wobei das Benzol nach den Extraktionskessel zuruckfliesst.  Das zurückbleibende rohe Diamin wird in einer besonderen Apparatur im Vakuum destilliert.

Ausbeute: 240 kg roh = 210 kg rein = 85% d. Th.  收率：得240公斤粗品= 210公斤纯品 =收率85%。Gehalt: 98-100%.  含量：98-100%。

关于成盐主编彩色显影剂：（本品硫酸盐。CAS号[6283-63-2]）。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。 1985年。P. 58.  4-アミノ-N,N-ジエチルアニリン硫酸盐（1:1）。

【制法】N,N-ジエチルアニリンを亚硝酸ナトリウムでニトロソ化した後，希盐酸中亚铅で还原，水酸化ナトリウムで中和し，クロロホルム抽出，蒸馏により游离体を得，硫酸で造盐。[J. E. Luvalle et al., Science, 70, 2223 (1948);  R. L. Bnet et al., JACS, 73, 3100 (1951).

抄注：说明日本人也未利用PB报告。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。 1976年。 P. 35.

在釜中加入31公斤无水乙醇，40公斤对氨基-N,N-二乙基苯胺，在30℃以下加入硫酸乙醇溶液（56公斤无水乙醇与24.5公斤C.P. 硫酸混合）至PH 2-3，搅拌30分钟，过滤，以7公斤无水乙醇洗涤，在真空度400毫米汞柱和45-55℃下干燥。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 504.  N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未见允许  不得翻印》。

生产方法：N,N-二乙基苯胺在盐酸介质中用亚硝酸钠亚硝化生成亚硝基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，再用铁粉还原生成对氨基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，用碱中和得对氨基-N,N-二乙基苯胺。最后与硫酸成盐得该品。

抄注：无资料来源。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1851-2038. 《染料中间体及可合成的染料》。

CAS号 [93-05-0]，见p. 1942。 CAS号 [6283-63-2]，未见列入。

陈忠源 2019年7月31日星期三。