CAS号 [615-16-7] 合成工艺。  苯并咪唑酮

CAS名：2H-Benzimidazol-2-one, 1,3-dihydro-   历史参考文献：Beil. 24, 116; 25. E1,681.

用途：有机合成。颜料中间体等。 LookChem网登录生产与经营单位129家。 反应类别：环合。

天津大学  天津市染化六厂 《5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的合成》。[J] 染料工业, 1979, 2, 15-19.  苯并咪唑酮的合成。

反应式：本人有加注。

苯并咪唑酮的合成： 

根据文献，苯并咪唑酮的合成大致分为两大类：一类是以邻苯二胺为原料，一类是以邻二氯苯为原料。单从原料来看，二氯苯比苯二胺易得，但从合成工艺来看，采用邻二氯苯合成苯并咪唑时，需要高温（210-215℃），高压（62-78公斤/厘米2）[CA, 85, 44056m (1976)]。设备基工艺要求较高，难以解决。

在以邻苯二胺为原料的合成方法中，以在水解质中与尿素缩合[CA, 77, 34514a (1972)]的产率最高（96%），但反应需高压（10公斤/厘米2），设备要求亦高。其它与光气缩合法，与二氧化碳缩合法等，难于工业化。本合成工艺采用邻苯二胺与尿素缩合法。

缩合：（抄注：以下为两种方法）。

（1）将固体邻苯二胺和尿素混合好后加入三口烧瓶中，在搅拌下开始升温，当温度升到80℃左右时，物料开始熔化，继续升温到140℃时，物料全部熔化，再升温至160℃左右，物料固化，并有大量氨气放出。此时搅拌不动，继续升温到所要控制的温度，反应即已完成。

在反应到达终点后，加入3.5-4% 的氢氧化钠溶液，（以邻苯二胺投料量为1克分子计要加入75克氢氧化钠，2000毫升水），加热使物料全部溶解，加活性炭脱色，继续保温15分钟，趁热过滤，滤液用盐酸中和，使pH = 6-7，此时有大量固体析出，过滤，滤饼干燥，滤液弃之。

试验表明，当邻苯二胺与尿素的分子比为1:1.3，保温时间为1小时。反应温度为240℃时，缩合物产率最高可达99%，平均为93.8%。

（2）将称好的邻苯二胺和尿素在烧杯中混合好，然后加入转鼓球磨固相反应器中，并加入一定数量的铁球和铁块，将法兰盘密封好。当检查设备已装好，开动电机使转股反应器转动（每分钟约25转），并开始加热。当转鼓反应器器壁温度在120℃以下时，升温可比较快些，当温度达到120℃时，要注意控制温度缓慢上升，以每分钟升高10℃为宜。温度若升高太快时，容易从转鼓反应器的空心轴中冲料。当温度升至160℃以上时，可加快升温速度。在温度达到120℃左右时开始有氨气放出，大约在160℃时有大量氨气放出，200℃以后放出的氨气很少（氨气的放出可用盐酸试验，有白烟产生即为有氨气放出）。继续升温到所要控制的温度，保持一定的时间，反应即到达终点（即已没有氨气放出）。降温后出料，物料为灰白色的块状物及粉末。

将反应物加入到3.5 – 4%的4000毫升氢氧化钠溶液中（邻苯二胺投料为2克分子），加热使物料全部溶解，加入活性炭约15克左右，继续煮沸20分钟，然后趁热过滤，滤液用盐酸酸析，控制pH = 1-2,，有大量沉淀析出，过滤，滤液弃去；滤饼用水洗至中性，然后烤干，产品苯并咪唑酮为浅灰白色粉末。

根据我们的探索实验，我们认为缩合反应的适宜条件为：反应温度220-230℃，保温时间2小时；邻苯二胺与尿素的分子比为1:1.3，此时苯并咪唑酮的产率可达94-96%，熔点310-315℃。

染料专业出版物。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 （染料中间体及可合成的染料） p. 1851-2038.

本化合物未列入，按分子式可列入p. 1897中。

抄注：老有所乐，抄录文可方便读者参考！其实，形成五元环，环合成这类化合物的早期德文生产工艺有记载，以后会上网，例如CAS号 [716-79-0]，是1943年的。只能说[615-16-7]暂未找到。已上网的有 [5466-57-9]，这是国内生产工艺。

陈忠源 2019年9月1日星期日。