CAS号 [135-53-5] 生产工艺。  2,3-二羟基萘-6-磺酸钠

CAS名：2-Naphthalenesulfonic acid, 6,7-dihydroxy-, sodium salt. 历史参考文献：Beil. 11, 308; E2, 174; E3, 576; E4, 636.

用途：染料和感光偶合剂等。LookChem网登录生产与经营单位63家。 反应类别：磺酸基水解。

BIOS 1152, 23-24.（=胶卷PB 81027）。 2,3-Dihydroxynaphthalene-6-sulphonic acid. (Leverkusen). 英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。

Plant: 设备： 

1  Cast iron melt kettle with iron agitator, 36 r.p.m. Gas heated.  4500 l. capacity.  15 Kw. Motor.

1  Brick-lined vat with agitator, 40 r.p.m.  18000 l. capacity.

1  Tiled nutsche for acid filtration.。    1  Cast-iron concentration of the caustic liquor.

Materials: 投料量：

R Salt (≈ 300 kg. NaNO2) dried and ground.。  Caustic liquor 50%  4000 kg.。   Hydrochloric acid  19-200Be’  7000 l.

Process: 操作步骤：

The caustic liquor is charged to the concentrating pan and evaporated to 70-72%.  It is then blown into the preheated autoclave and heated to 2400.  The R salt is charged over 6 hours with the temperature rising to 2600.  The temperature is raised to 270-2720 and held for 3-4 hours until fusion is complete.  The melt becomes very thick and it is necessary to add carefully a little water to prevent the agitator from sticking.

Test for completeion: 50 g. of melt are acidified with dilute sulphuric acid, boiled to remove SO2 and then diluted to 4000 cc.  It is then coupled with diazotized m-nitroaniline.  Both R salt and the dioxy compound couple under these conditions but to give different coloured solutions.  The melt is finished when there is no increase in the coupling value and when the R salt colour is absent.

When fusion is complete, the melt is diluted with water 1500 l. and stirred until homogeneous.  It is then blown into the vat containing the calculated quantity of hydrochloric acid diluted with water.  The batch should be just acid to Congo paper at the end and volume should be 12500 l.  The batch is cooled to 200 and filtered. 

The nutsche-cake is washed with 1000 l. of half-saturated brine and then with 1000 l. of water.  Yield = 90-95% theory.

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 189-190.  2,3-二羟基萘-6-磺酸。

在蒸发锅中加入4000 kg 50% 氢氧化钠溶液，蒸发到70-72%，然后送入预热的高压釜中，加热到240℃，于6小时内加入相当于300 kg 亚硝酸钠的R盐（2-萘酚-3,6-二磺酸钠），同时温度上升至260℃。升温至270-272℃，保持3-4小时，直至荧光消失。熔融物变得很粘稠，需要仔细加入少量水，以防止搅拌器阻滞。

检验方法：取50 g 碱熔物，用稀硫酸酸化；沸腾除去SO2，然后稀释到4000 ml。与重氮化的间硝基苯胺偶合，R盐和二羟基化合物在此条件下均偶合，但得到不同颜色的溶液。当偶合值不再增加，并且有R盐偶合物的颜色时，碱熔完毕。

熔融完成后，熔融物用1500 L水稀释，搅拌均匀，压入含有稀盐酸的酸化槽中，使反应物对刚果红刚好为酸性，总体积12500 L。反应物冷却至20℃，过滤，滤饼用1000 L半饱和食盐水洗涤，再用1000 L水洗。 收率90-95%。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年。内部资料。P. 94-95.  2,3-二羟基萘-6-磺酸钠。（已有人在1991年公开出版！）。

碱熔反应：在碱熔锅中加入固碱268公斤，升温至240℃，6小时内分小批加入R盐244.4公斤（注意防溢），温度控制在240-250℃。加毕，1小时升温至270-272℃，保温3小时，直至荧光消失（15-30分钟测一次），继续保温15分钟，用水及水蒸汽将物料稀释后送入中和锅，调整体积至1100升。冷至50℃，用盐酸中和至pH 1-2（取样盐析，以pH试纸测定）。搅拌1小时，调整体积至2000-2100升，比重为1.22-1.24，温度为25-35℃，过滤。滤饼稀释于2000升水中，升温至80-85℃，使其全溶。加入30公斤活性炭，以盐酸调整pH 2-3，升温至90℃，脱水3小时。滤去炭渣。滤液以精盐盐析至比重为1.16-1.17，在25-35℃过滤。滤饼稀释于1200升水中，升温至90℃，使其全溶，滤去杂质。滤液蒸发浓缩至500升，以盐酸调整pH 1-2，冷至40℃。过滤，用比重1.12，pH 为1-2的盐酸50升洗涤2次，滤干得2,3-二羟基萘-6-磺酸钠。 收率 = 60%。

（日）《有机化合物辞典》。日本合成化学协会 编。 1985年。 P. 422.  6,7-ジヒドロキシナフタレン-2-スルホン酸ナトリウム。

CA[135-53-5]. 化审4-511.  分子式，结构式：略。

【制法】2-ナフト-ル-3,6-ジスルホン酸ナトリウムを5-6部の水酸化ナトリウムおよび少量水と200-220℃に加热する[P. Friedlander et al., Ber., 27, 762 (1894).

【用途】ジアゾタイイプ用青发色剂，特に热现象黑现象发色ジアゾコピ-材料に有用[特开昭52-135718]，その他写真用现象液の安定剂。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。P. 650.  2,3-二羟基萘-6-磺酸钠。

【制法】先向碱熔锅中加入固碱，升温至40℃，分批加入R盐，控制温度在240-250℃加毕，升温至270-272℃，保温3小时，直至荧光消失，继续保温15分钟，用水及水蒸汽稀释，送入中和锅，将其冷却至50℃用盐酸中和至pH = 2.搅拌，调整比重为1.22-1.24，冷却，过滤。将滤饼用水稀释，脱色，用盐酸调整pH = 2-3，升温至90℃，脱水3小时，滤去炭渣；滤液用精盐盐析至比重为1.16-1.17，在25-35℃过滤。滤饼用水稀释，升温至使其全溶，滤去杂质，再经蒸发浓缩，酸调过滤，酸洗，滤干而得成品。

抄注：无资料来源，应该是《染料生产工艺》的摘录！

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 - 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 452.  6,7-二羟基萘-2-磺酸钠。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】以2-奶粉-3,6-二磺酸钠盐（R盐）为原料，经碱熔生成R钠盐，进一步与碱反应成二羟基R盐二钠，再经硫酸酸化，得2,3-二羟基萘-6-磺酸，经脱色后，用食盐盐析，过滤，溶解，过滤蒸发浓缩，过滤，酸洗滤干，得2,3-二羟基萘-6-磺酸钠盐，最后经过滤，得成品。

生产厂：8家。

抄注：无资料来源，作为《中国化工信息中心》也不看一下早已进口的历史资料，不知道为什么？

国内染料专业出版物。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。

手册是按染料色号编排的，所以《染料中间体及可合成的染料》中没有它，读者如果感兴趣，可列入p. 1925中。

张大国 编。《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。 本人未收藏。

单元反应：磺酸基水解成羟基。

已上网：[87-02-5]; 90-51-7]; [91-68-9]; [120-37-6]; [591-27-5] 等。希望抄录文能对读者，在创新上有所参考！

陈忠源 2019年12月30日星期一。