CAS号 [117-12-4] 生产工艺。   1,5-二羟基蒽醌

CAS名：9,10-Anthracenedione, 1,5-dihydroxy-  历史参考文献：Beil. 8, 453; E1, 719; E2, 496; E3, 3787; E4, 3268.

用途：酸性蓝45, 55。分散蓝73。 媒介红45。溶剂蓝74。 LookChem网登录66家。 反应类别：磺酸基水解。

BIOS 1484, 16.（=胶卷PB 86139）。 1,5-Dihydroxyanthraquinone  (Leverkusen). 英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件只找到1929年的，未抄录。

Plant:  Cast steel autoclave 13,000 cu. m.。   2 tiled tanks 10,000 l.。   Wooden press.。 

Method:

1000 kg. anthraquinone-1,5-didulphonic acid sodium salt, 550 kg. lime, 550 kg. magnesium chloride and 3500 l. water are mixed together.  After dilution to 5500 l. the charge is heated with direct steam and blown to the closed autoclave and heated at 230℃. for 10-12 hours until a test portion shows no disulphonanthraquinone.  The pressure is released, the autoclave filled with water and the charge blown to the tanks.  Hydrochloric acid is added until acid and the product filtered, in a press and washed neutral.   Yield = 565 kg. dry.

FIAT 1313, II, 45-46.（=胶卷PB 85172）。 1,5-Dihydroxyanthraquinone (Anthrarufin).  美国人译自德文，无资料来源。

This product was made at Leverkusen by the following process:

1,5-Disulfonate of sodium anthraquinone is heated with calcium oxide, magnesium chloride, and water in an autoclave.  The charge consisting of 1000 kg. 1,5-disulfonate of sodium (100%).

1335 kg. of 1,5-disulfonate of sodium (75%), 550 kg. calcium oxide, 550 kg. magnesium chloride crystals, 3500 liters of water.

The above ingredients are charged into an agitated steel autoclave which is then closed and the charge heated to an inner temperature of 2300 with open steam (30 atmospheres).  The steam is then cut off and the pressure reaches 9.5 atmospheres, after which the temperature of the charge is maintained at 2300 for 12 hours, using open steam as necessary.

The contents of the autoclave are then blown over into two 10,000 liter brick lined slurry tanks, to which sufficient hydrochloric acid is added to make the slurry definitely acid to Congo Red, after which it is boiled four hours with open steam and the contents of the tanks made up to capacity with hot water.

The product is then filtered off in a wooden filter press and washed acid free with hot water and dried.

The yield = 640 kg., 80% purity = 512 kg., 100% (equiv.) = 88% theory from disodium sulfonate used.  Ash = 8.5 to 9.0%.

In spite of its low purity and high ash content, this intermediate was stated to be entirely satisfactory for use in the manufacture directly without purification of Alizarine Saphirol Blue B.  The product contains some 1,2,5-trihydroxy anthrquinone.  The use of magnesium chloride is said to give better yields.  （抄注：为什么美国人的译文比英国人的译文详细？至于德文原件如何？）

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。 P. 563.  1,5-ジヒドロキシ-アントラキノン(アンスラルフィン)

1,5-アントラキノンジスルホン酸ソ-ダ(75%) 1,335 kg，CaO 550 kg，结晶盐化マグホシウム550 kg，水3500 lを钢制オ-トクレ-ブに装入し，内温が2300になるまでopen steam (30 气压) で加热し，蒸汽を止めれば9.5气压を示す。その後必要に应じopen steamで2300に12 h保つ。10 m3

の炼瓦张タンク2個に排出し盐酸で酸性とし蒸汽吹入みで24 h煮沸し，热湯を充して滤過し湯洗，亁燥する。640 kg (纯度80%，灰分8.5-9%) = 512 kg (100%)，收率88%。（译自FIAT 1313，未提到有德文原件。）.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。 P. 236.  1,5-二羟基蒽醌。译自FIAT 1313, II, 45.

将1000 kg 蒽醌-1,5-二磺酸钠，550 kg 氯化钙，550 kg 氯化镁和3500 L水一起混合，稀释到5500 L，用直接蒸汽加热。加到13 m3 的高压釜中，在230℃加热10-12小时，直至检验不出蒽醌二磺酸。释去压力，高压釜加满水，压出物料。加入盐酸至酸性，压滤，热水洗至中性。得640 kg 80% 的1,5-二羟基蒽醌，相当于512 kg 100% 产品，收率88%。灰分8.5-9.0%

产品中含有一些1,2,5-三羟基蒽醌，使用氯化镁提高了收率。（抄注：未提到有德文原件，沈阳院有胶卷，未看，不知道为什么？）

PB 25628. 3668-3674.  Anthrarufin  1929年2月。1,5-二羟基蒽醌生产工艺，未抄录。

1929年以后的德文生产工艺原件，暂未找到。

（俄）A.B.Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。1985年。§5.9   1,5-二羟基蒽醌。译文仅供参考！

500毫升瓷杯中，加入82.4克蒽醌-1,5-二磺酸二钠盐，46克氧化钙或相当量的氢氧化钙，47克氯化镁和200毫升水，用玻璃棒仔细搅拌均匀，调成的悬浮液移至1升钢制压热器中，密闭压热器，于230-235℃（1-2 MPa）搅拌反应12小时，冷至室温，放压。将反应物料移至装有搅拌，滴液漏斗和水浴的500毫升烧杯中，加热至90-95℃，搅拌下滴加浓盐酸至pH = 2-3，并继续加热至二氧化硫气味消失为止（1-2小时），析出的1,5-二羟基蒽醌，用布氏漏斗过滤，抽干，用热水（60-65℃）洗涤至刚果红试纸呈中性（每次50毫升，总量500毫升），再抽干，置于培养皿中，与80-90℃干燥。

得量：38.6克（80%）。黄色结晶；熔点278-280℃。由乙醇中结晶，熔点281-182℃；易溶于苯，硝基苯；可溶于乙醇，乙醚，不溶于水。

抄注：俄文不再抄录，国内有该书。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 449.  1,5-二羟基蒽醌。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】（1）以蒽醌为原料。（2）以苯甲酸为原料。无具体生产工艺。

【生产厂】24家。

抄注：未提到有进口的历史资料，其实北京就有BIOS，FIAT和德文PB报告。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版 2014年。 本人未收藏。

【单元反应】磺酸基水解：本人已上网：[87-02-5]; [90-10-5]; [90-51-7]; [91-68-9]; [92-69-3]; [120-37-6]; [591-27-5] 等。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。1982.  1,5-二羟基蒽醌。

陈忠源 2020年1月16日星期四。