CAS号 [156-10-5] 生产工艺。  4-亚硝基二苯胺

CAS名：Benzenamine, 4-nitroso-N-phenyl-        历史参考文献：Beil. 待检索。

用途：橡胶助剂，染料中间体等。LookChem网登录生产与经营单位24家。反应类别：亚硝基转位。

BIOS 986, 29.（=胶卷PB 77764）。 4-Nitrosodiphenylamine. (I.G. Hoechst). 英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。CAS号[86-30-6]本人暂未上网，

Plant: 设备：续前，见CAS号[86-30-6] 

(7) Hydrgen chloride generator, iron, 2 cu. m. capacity.。  (8) Measure vessel for concentrated hydrochloric acid, iron, rubber-lined, 0.2 cu. m. capacity.

(9) Measure vessel for concentrated sulphuric acid, iron, 0.2 cu. m. capacity.。 (10) Agitated pan, iron, 7.5 cu. m. capacity, with cooling and heating coil.。

(11) Measure vessel for caustic soda liquor, iron, 0.75 cu. m. capacity.。  (12) Pan with conical bottom, iron, 7.5 cu. m. capacity.。

(13) Separator, iron.。   (14) Still for chloroform, iron, steam kacket, 2 cu. m. capacity, with condenser, separator and receiver.。

(15) Agitated vessel, iron, 7.5 cu. m. capacity, with heating and cooling cois.。  (16) Screening press 120 X 120  5chamber.

Conversion: 88 kg. methanol are added to the chloroform solution and, during 5.5-6 hrs. at 25-30℃. 75 kg. of hydrogen chloride produced from 220 litres of hydrochloric acid measured from item (8) and 338 litres of monohydrate measured from item (9) are passed in from item (7).  The thick magma of p-nitrosodiphenylamine hydrochloride is, after 1.5 hrs. stirring, diluted with 160 litres of chloroform from item (4) and discharged in 1/4 hr. into (10).

Nitroso base and extraction:  Into item (10) are added about 4000 litres of water, 700 litres of 33% caustic soda liquor from the second extraction of the previous batch, and about 1000 kg. of ice.  The temperature should be 0℃.  As a result of the addition of the nitroso compound the temperature rises to 4-5℃.  After vigorous stirring it is allowed to stand 24 hr. in item (12) and the aqueous p-nitroso compound is then separated and discharged to item (15) through item (13).  The chloroform runs back into item (10) where it is stirred once more with the above quantities of water and dilute caustic soda liquor measured in item (11).  The chloroform is separated into item (12) and recovered in item (14).  The caustic soda liquor goes back into (10).  The aqueous pnitroso solution is mixed with 30 kg. of kieselguhr and is freed from the last traces of chloroform by air-blowing for 5 hrs. then filtered through item (16) into (17).

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。 P. 662. 

    【转位】N-ニトロソジフェニルアミンのクロロホルム溶液にメタノ-ル88 kgを25-300で5.5-6 hかかつて加え，盐酸 220 l + 硫酸 338 lから制してHCl 75 kgを吹入む。生じたp-ニトロソジフェニルアミン盐酸盐を1.5 h搅拌後クロロホルム160 lを加える。

    【ニトロソ盐基の分离】水4 m3 + NaOH 33% 700 l + 冰1 t，00の中にニトロソ溶液を加え（4-50になる）24 h放置後p-ニトロソ化合物の水溶液を分离に用いる。p-ニトロソ水溶液はシリカゲル30 kgとまぜ，空气を吹入んでクロロホルムを追出し滤過後还原に移る。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。 1996年。P. 49.  4-亚硝基二苯胺。译自BIOS 986, 29.

【转化】88 kg 甲醇加到氯仿溶液中，于5.5-6小时内在25-30℃加入75 kg 氯化氢（由220 L 30% 盐酸和338 L 硫酸一水合物产生），将稠厚的对亚硝基二苯胺浆液转移到7.5 m3锅中，并用160 L氯仿洗涤。

【亚硝基色基及萃取】7 m3锅中预先加入4000 L水和700 L 33% 氢氧化钠溶液（上批的第二次萃取液）和约1000 kg 冰，温度应为0℃。由于加入亚硝基混合物，温度上升到4-5℃。经激烈搅拌后放置24小时，然后分离出对亚硝基化合物水溶液。氯仿分出后，先与水和稀苛性钠溶液搅拌，然后分离到氯仿槽中。苛性钠溶液重新用于萃取。对亚硝基混合物溶液与30% 硅胶相混合，用空气吹5小时以除去最后数量的氯仿，然后过滤，滤液进入还原器中。

PB 25623, 129-138.“Diphenylschwarzbase I”。 其中含N-亚硝基二苯胺转位，均未抄录。

夏朝彬 （四川染料厂）。《4-亚硝基二苯胺的高效液相色谱分析》。 [J] 染料工业。 1993, 1, 35-6.  分析方法，不再抄录。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。P. 304. # 063206. 是原料 [86-30-6]。

    [86-30-6]合成工艺中，未提到有国外资料。本产品，手册中未提到。 其N-亚硝基转位，按CAS号，本人已上网有：[69829-28-3]。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 P. 1953.   4-亚硝基二苯胺。

陈忠源 2020年2月12日。非常时期。 2020年3月18日星期三。