CAS号 [822-06-0] 生产工艺。  1,6-亚己基二异氰酸酯

CAS名：1,6-Diisocyanatohexane     历史参考文献：Beil. 4. E2, 711; E3, 607; E4, 1349.

用途：聚氨酯等。 LookChem网登录生产与经营单位63家。反应类别：氨基酰化

CIOS XXXIII, 50, 664.  Hexamethylene diisocyanate.  译自德文，无资料来源。本人未收藏。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 100. 译自CIOS XXXIII, 50, 644.

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。

在3000 L溶解锅中加入1600 kg 邻二氯苯，将400 kg 六亚甲基二胺溶解于其中。溶液流入3000 L碳化锅中，加热到40℃。在搅拌下通入二氧化碳，温度上升至约70℃，6小时后生成氨基甲酸盐的反应完成。将反应物送入3000 L冷光气化锅，冷却到 -5℃，通入气态或液态光气，完全被吸收，12小时后生成氨基甲酰氯盐酸盐的反应完成，悬浮体缓缓压入3000 L热光气化锅，锅内有70℃的200 – 300 L二氯苯，在向其中通入新鲜光气，4小时后温度升至约150℃，通光气12 – 15小时，生成二异氰酸酯的反应完成。然后用惰性气体将二异氰酸酯溶液压入3000 L残渣锅中，真空蒸馏分离去不挥发的聚合物。残留物经冷凝器冷凝，进入贮备容器。再进入三个串联的连续真空蒸馏塔，前二塔高12 m，直径40 cm，填充拉希环，第三塔高6 m，直径40 cm。在第一塔进料速度200 L/ hr，从塔顶得到纯二氯苯，回到反应中去。在第二塔是残留的溶剂和氯已基二异氰酸酯，取出速度2 L/hr，在第三塔的锅内还能分离出少量杂质。由第三塔收集的二异氰酸酯尚需仔细精馏。收率75 – 88%。如用于制备线型聚氨酯，需要高纯度的1,6-亚已二异氰酸酯，酰氯 – 氯 值应在0.01% 以下，要达到这一纯度，尚需配备一间隙蒸馏设备。 

（日）《有机化合物辞典》有机合成化学协会 编。 1985年。P. 902-903. ヘキサメチレンジイソシアナ-ト. HMDI = HDI. 摘录。

CA [822-06-0]。化审2 – 2863. 分子式/分子量/ 结构式：略

【物性】Mp -67℃. Bp 113-114℃（2mmHg）等，不再抄录。

【制法】ヘキサメチレンジアミンの盐酸盐またはカルパミン酸盐にホスゲンを吹き入む

【用途】黄变性のないポリウレタン原料，ポリウレタン涂料。以下，略。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站出版1988年。P. 282. 六亚甲基二异氰酸酯。摘录。

【制法】由己二胺，光气及二氧化碳作用而得：

将熔融的己二胺加入氯苯中，通入二氧化碳，低温加入液体光气，升温后再通入光气至物料透明，降温，过滤，减压蒸出氯苯，转另一设备减压精馏即得成品。 【生产厂】2家。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 1291. 摘录。

【生产方法】1. 己二胺与二氧化碳或盐酸反应生产己二胺碳酸盐或盐酸盐，再经光气化反应，然后经蒸馏除去溶液，经精馏得HDI。每吨产品消耗己二胺（95%）约1280 kg，光气4700 kg。

2. 利用己二酸副产物己二酸盐酸盐与光气在氯苯中反应生成六亚甲基-1,6-二异氰酸酯，再经蒸馏脱溶剂及减压分馏制得成品。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 98. # 021358. 1,6-亚已基二异氰酸酯。抄录。

【分子式】C8H12O2  【分子量】168.20

【性质】无色液体，沸点255℃，121 – 122℃（1.2 kPa）。相对密度1.053（20℃/4℃）。折射率1.4585。闪点140℃。溶于苯，甲苯，能与水，醇，胺等反应，在铜，铁，汞等金属氯化物存在下能聚合。有毒，有刺激性。 【用途】脂肪族聚氨酯的原料。

【制法】反应式：略。

由己二胺与二氧化碳在氯苯中反应生成己二胺碳酸盐，然后在低温下与光气反应生成已己胺甲酰氯。己二胺甲酰氯，继续通光气在高温下生成1,6-亚己基二异氰酸酯。反应结束冷却，过滤，减压蒸除溶剂氯苯，再经减压精馏，得1,6-亚己基二异氰酸酯。每1 t 产品消耗己二胺（95%）1280 kg，光气4700 kg。

陈忠源 2020年4月2日星期四。不忘初心，做好自己的事！